制备2,3-二氢哒嗪化合物的方法技术

一种制备由通式（２）表示的２，３－二氢哒嗪化合物的方法，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］是相同的或不同的，且各自代表氢原子、卤原子、可以用一个或多个卤原子取代的烷基、可以用一个或多个卤原子取代的烯基、可以用一个或多个卤原子取代的烷氧基、烷硫基、烷基次磺酰基、烷基磺酰基或二烷氨基；所述方法包括使由溴乙酸和胺化合物构成的盐与由通式（１）表示的哒嗪化合物反应，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］具有的含义与上述所定义的相同。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3-二氢哒嗪化合物的方法
本专利技术涉及一种用于,3-二氢哒嗪化合物的方法,
技术介绍
一种可被用作药物和杀虫剂的中间体的由通式(2)表示的2,3-哒嗪化合物<formula>formula see original document page 4</formula>其中R1、 RZ和RS是相同的或不同的，且每个都代表氢原子、卤原 子、可以用一个或多个卤原子取代的烷基、可以用一个或多个卤原子 取代的烯基、可以用一个或多个卤原子取代的垸氧基、烷硫基、烷基 次磺酰基、烷基磺酰基或二垸氨基。例如，已知3-亚氨基-6-氯-2，3-二 氢哒嗪-2-乙酸可作为磺酰脲类除草剂的中间体(例如美国专利 4,017,212和美国专利4，994，571)，以及一种用于制备它的方法，该方 法包括将由氯乙酸和三乙基胺构成的盐与3-氨基-6-氯哒嗪反应(例如 日本专利2,863,857)。
技术实现思路
本专利技术提供了一种制备由通式(2)表示的2，3-二氢哒嗪化合物的方法<formula>formula see original document page 4</formula>(2)R3其中R1、 112和W是相同的或不同的，且各自代表氢原子、卤原子、可以被一个或多个卤原子取代的烷基、可以被一个或多个鹵原子 取代的烯基、可以被一个或多个卤原子取代的烷氧基、烷硫基、烷基 次磺酰基、烷基磺酰基或二烷氨基；所述方法包括将由溴乙酸和胺化合物构成的盐与由通式(1)表示 的哒嗪化合物反应(在下文中简称为哒嗪化合物(1) ) ， R1、 R"和RS是相同的或 不同的，且每个都代表氢原子、卤原子、可以用一个或多个卣原子取 代的垸基、可以用一个或多个卤原子取代的烯基、可以用一个或多个 卤原子取代的垸氧基、垸硫基、垸基次磺酰基、烷基磺酰基或二烷氨 基。所述卤原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。所述可以用一个或多个卤原子取代的烷基的实例包括Cl-C6线 型、支链或环状未取代垸基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁 基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基和环己基； 以及那些上文所述的未取代烷基其中的至少一个氢原子被上文所述卤 原子所取代的基团，如氟甲基、氯甲基、溴甲基、三氟甲基、l-氯乙基、 l-溴乙基、l，l，l-三氟乙基、l-氯丙基、1-溴丙基和l，l,l-三氟丙基。其中R1、 112和113具有的含义与上文所定义的相同。具体实施方式进行本专利技术的最佳模式在由通式(1)表示的哒嗪化合物的通式中:所述可以用一个或多个卤原子取代的烯基的实例包括C2-C6线型、支链或环状未取代烯基，如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基 -l-丙烯基、1，2-丙二烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-戊烯基、1-己烯基和l-环己烯基；和那些上文所述的未取代烯基其中的至少一个氢原子被上文所述的卤原子所取代的基团，如2-氯-l-丙烯基、2,2-二氯乙烯基、2-氯-2-氟乙烯基和3-溴-l-甲基-l-丙烯基。所述可以用一个或多个卤原子取代的垸氧基的实例包括Cl-C6 线型或支链未取代烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、 正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环丙氧基、 环戊氧基和环己氧基；和那些上文所述的未取代烷氧基其中的至少一 个氢原子被上文所述的卤原子所取代的基团，如氟甲氧基、氯甲氧基、 溴甲氧基、三氟甲氧基、l-氯乙氧基、l-溴乙氧基、1,1,1-三氟乙氧基、 l-氯丙氧基、1-溴丙氧基和l,l，l-三氟丙氧基。所述垸基硫代基的实例包括那些其中上文所述的未取代烷氧基的 氧原子被硫原子所取代的基团，如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙 硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、环丙 硫基、环戊硫基和环己硫基。所述烷基次磺酰基的实例包括那些由上文所述的未取代烷基和甲 硫基构成的基团，如甲基甲硫基、乙基甲硫基、正丙基甲硫基、异丙 基甲硫基、正丁基甲硫基、仲丁基甲硫基、叔丁基甲硫基、正戊基甲 硫基、正己基甲硫基、环丙基甲硫基、环戊基甲硫基和环己基甲硫基。所述垸基磺酰基的实例包括那些由上文所述的未取代垸基和磺酰 基构成的基团，如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基 磺酰基、正丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰 基、正己基磺酰基、环丙基磺酰基、环戊基磺酰基和环己基磺酰基。所述二垸氨基为由两个上文所述的未取代烷基所取代的氨基，且 两个未取代烷基可以相同的或不同的。两个未取代垸基可以与氮原子 结合从而结合形成环状氨基。所述二烷氨基的实例包括二甲基氨基、 二乙基氨基、二-正丙基氨基、二异丙基氨基、二-正丁基氨基、二-正 己基氨基、二环丙基氨基、二环戊基氨基、二环己基氨基、甲基乙基 氨基、乙基异丙基氨基、氮丙啶基、吡咯垸基和哌啶基。所述哒嗪化合物(1)的实例包括3-氨基哒嗪、3-氨基-6-氯代哒嗪、 3-氨基-6-甲基哒嗪、3-氨基-6-二甲基氨基哒嗪、3-氨基-6-甲氧基哒嗪、 3-氨基-6-乙氧基哒嗪、3-氨基-6-甲基硫代哒嗪、3-氨基-6-甲垸磺酰基 哒嗪、3-氨基-6-三氟甲基哒嗪、3-氨基-4-甲基哒嗪、3-氨基-4-甲基-6-二甲基氨基哒嗪和3-氨基-4-甲基-6-甲基硫代哒嗪。可以使用市售的或按照例如日本专利3,012,993所述方法制备的 哒嗪化合物(1)。所述由溴乙酸和胺化合物构成的盐通常是通过在存在溶剂的情况 下，将溴乙酸与胺化合物反应来制备的。优选地，使用叔胺如三甲基胺、三乙基胺、三(正丙基)胺、二 异丙基甲基胺、二异丙基乙基胺、三(正丁基)胺、二环己基甲基胺 和二甲基环己基胺作为所述胺化合物。通常可使用市售的溴乙酸和胺化合物。其中以1 mol溴乙酸为基 准，所使用的胺化合物的量通常为0.9至l.lmol。上述溶剂没有特别限制，只要其中由溴乙酸和胺化合物构成的盐 是可溶性的即可。其实例包括水；醇溶剂如甲醇、乙醇和异丙醇；以 及醚溶剂如二乙醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚和四氢呋喃。这些溶剂可以单独使用也可以以混合物的形式使用。所要使用的溶剂的量 没有特别地限制。由溴乙酸和胺化合物构成的盐的制备温度通常为-50至30°C，且 优选-10至2(TC。溴乙酸和胺化合物的混合顺序没有特别地限制，且其优选的实例 包括一种如下的方法，该方法包括将溴乙酸与所述溶剂混合，然后将 所述胺化合物加入到所得混合物中。在与所述哒嗪化合物(1)的反应中，可原样使用所获得的含有由溴乙酸和胺化合物构成的盐的反应混合物，且可通过浓縮或类似的方法将所述由溴乙酸和胺化合物构成的盐从所述反应混合物中分离出来，然后用它与所述哒嗪化合物(1)反应。可以将部分溶剂从所述反应混合物中蒸发掉以制备所述由溴乙酸和胺化合物构成的盐的浆体，然后可以使用浆体与所述哒嗪化合物(1)反应。优选原样使用所获得 的含有由溴乙酸和胺化合物构成的盐的反应混合物。可以预先将所述溶剂与所述哒嗪化合物(1)混合。所述溶剂的实 例包括与如在制备所述由溴乙酸和胺化合物构成的盐的过程中举例说 明的所用溶剂相同的那些溶剂，且优选使用与制备所述由溴乙酸和胺 化合物构成的盐的过程中所用的溶剂相同的溶剂。所使用的溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备由通式（２）表示的２，３－二氢哒嗪化合物的方法：　　　　＊＊＊　　（２）　　　　其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］是相同的或不同的，且各自代表氢原子、卤素原子、可以被一个或多个卤素原子取代的烷基、可以被一个或多个卤素原子取代的烯基、可以被一个或多个卤素原子取代的烷氧基、烷硫基、烷基次磺酰基、烷基磺酰基或二烷氨基；　　　　所述方法包括使由溴乙酸和胺化合物构成的盐与由通式（１）表示的哒嗪化合物反应：　　　　＊＊＊　　（１）　　　　其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］具有的含义与上述定义相同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐佐木和明，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]