提供了工业化生产2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯(其是例如葡萄粉蚧的性信息素物质)的方法。具体而言，提供了制备2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯的方法，其包括在催化剂的存在下将由式(1)表示的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇与由通式(2)表示的千里酸烃基酯进行酯交换的步骤，同时蒸馏出作为副产物而形成的由通式(4)表示的醇，以获得由式(3)表示的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯。
【技术实现步骤摘要】
专利技术背景1.专利
本专利技术涉及作为葡萄粉蚧(vinemealybug)(学名：无花果臀纹粉蚧(Planococcusficus))的性信息素成分的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯(通用名：薰衣草千里酸酯)。2.相关技术的描述葡萄粉蚧(学名：无花果臀纹粉蚧)已知是葡萄藤的主要昆虫之一并且其损害葡萄藤的果实，造成严重的问题，如产量和作物品质的下降。目前，杀虫剂被用于控制葡萄粉蚧但没有获得足够的成功。由于对使用杀虫剂而影响环境和人类健康的担忧，因而亟需开发通过使用性信息素物质进行诸如交尾干扰以及大量诱捕的新型害虫控制方法。由雌性葡萄粉蚧分泌并用于生殖行为的性信息素物质为2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯(通用名：薰衣草千里酸酯)，其已由DianeM.Hinkens等人报道(TetrahedronLetters42(2001)1619-1621)。DianeM.Hinkens等人所报道的方法例示了用于制备2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯的现有方法(TetrahedronLetters42(2001)1619-1621)。在该方法中，在有机碱的存在下，将由千里光酸的卤化而制备的千里光酰卤化物与2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇反应。然而，当采用Hinkens等人的方法以工业规模生产所述化合物时，在通过蒸馏进行纯化的过程中形成副产物而降低了收率。为了解决该问题，WO2008/075468公开了下述方法：在碱性物质的存在下，对未纯化的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯进行热处理，然后通过蒸馏进行纯化。WO2006/109570中也报道了另一种制备方法。在该方法中，在碱性物质的存在下，将由2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇和有机磺酰卤化物制备的磺酸酯与千里光酸反应。专利技术概述WO2008/075468中所描述的制备方法令人遗憾地需要多个制备步骤。此外，在反应之后，需要在诸如碳酸钠的碱性物质的存在下将未纯化的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯热处理很长一段时间，因而该方法需要大量的时间。WO2006/109570中所描述的制备方法需要多个制备步骤，并且反应复杂。此外，在磺酸酯化合物与千里光酸的反应中使用了大量的诸如碳酸钾或碳酸钠的固体碱性物质，因而需要大量的溶剂以维持反应溶液的搅拌，导致每反应器体积的少量产物。已知当性信息素物质与其异构体(诸如几何异构体、位置异构体和光学异构体)混合时，其活性可以被抑制。在WO2006/109570所描述的制备方法中，所述反应在碱性物质的存在下用热进行很长一段时间，因而1.5％至2.0％的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-3-丁烯酸酯(其为2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯的位置异构体)不幸地作为副产物而产生。如上所述，在现有制备方法中，大量的异构体作为副产物而形成，并且生产率低。这样的方法用于工业大规模生产存在问题。鉴于上述情况，为解决传统方法中的问题而作出了本专利技术。本发明的目的是提供用于工业化生产2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯(其是例如葡萄粉蚧的性信息素物质)的方法。为了解决上述问题，本专利技术的专利技术人已进行了深入研究，并因此已经发现，千里酸烃基酯(2)代替千里光酰卤化物(其是蒸馏过程中产生副产物的原因)与2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇(1)进行酯交换反应可以以高收率简单地制备2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯，同时作为副产物的异构体的产生受到抑制，并且在蒸馏过程中不形成副产物。该反应可以在无溶剂的条件下进行，因而已经发现提高了每反应器体积的产物量。因此，已完成本专利技术。在本专利技术的一个方面，提供了制备2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯的方法，其包括在催化剂的存在下将由式(1)表示的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇与由通式(2)表示的千里酸烃基酯进行酯交换，同时蒸馏出作为副产物而形成的由通式(4)表示的醇，以获得由式(3)表示的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯。其中，R是具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的直链烃基。根据本专利技术，2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯(其是例如葡萄粉蚧的性信息素物质)可以以低成本高效地工业化生产。专利技术详述现在将对本专利技术进行详细描述。以下所示的2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇(1)可通过已知的方法来制备。制备2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-醇(1)的方法的实例包括：包括使异戊烯基溴化物与千里酸酯在氨基钠中进行缩合反应以获得酯，以及还原该酯的步骤的方法(第39-7756号日本专利申请审查公开)；包括将2-甲基-2-丙烯基甲苯基砜与异戊烯基溴化物反应以获得烯丙基砜化合物，在偶氮二异丁腈(AIBN)的存在下将该烯丙基砜化合物与氢化三丁锡反应以获得锡化合物，以及将该锡化合物羟甲基化的步骤的方法(Y.Ueno等人,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1980,683)；包括用氢化钠重排2-甲基-丁烯-2-基二甲基丙烯酸酯，以及用氢化铝锂还原所得产物的步骤的方法(第3,781,333号美国专利)；包括将烯酮化合物甲硅烷基化，然后进行维悌希反应以将该甲硅烷基转化成醇的步骤的方法(I.Fleming等人,TetrahedronLett.,37,38,6929,1996)；包括在铝化合物的存在下重排二异戊烯基醚(diprenylether)或1,1-二甲基-2-丙烯基异戊烯基醚的步骤的方法(第58-148832号日本专利申请未审查公开)；以及包括在酸催化剂的存在下将3-甲基-2-丁烯醛二甲基缩醛与3-甲基-1-丁烯-3-醇反应以获得薰衣草醛(lavandulal)，以及还原该薰衣草醛的步骤的方法(第2002-308815号日本专利申请未审查公开)。将以下所示的千里酸烃基酯(2)用于酯交换反应。在上式中，R表示具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的直链烃基。所述千里酸烃基酯的具体实例包括千里光酸的饱和烃基酯，诸如千里酸甲酯、千里酸乙酯、千里酸正丙酯和千本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备2‑异丙烯基‑5‑甲基‑4‑己烯‑1‑基3‑甲基‑2‑丁烯酸酯的方法，其包括在催化剂的存在下将由式(1)表示的2‑异丙烯基‑5‑甲基‑4‑己烯‑1‑醇：与由通式(2)表示的千里酸烃基酯：其中R是具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的直链烃基，进行酯交换的步骤，同时蒸馏出作为副产物而形成的由通式(4)表示的醇：ROH(4)以获得由式(3)表示的2‑异丙烯基‑5‑甲基‑4‑己烯‑1‑基3‑甲基‑2‑丁烯酸酯：
【技术特征摘要】
2014.12.02 JP 2014-2441811.制备2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基3-甲基-2-丁烯酸酯的方
法，其包括在催化剂的存在下将由式(1)表示的2-异丙烯基-5-甲基
-4-己烯-1-醇：
与由通式(2)表示的千里酸烃基酯：
其中R是具有1至6个碳原子的饱和或不饱和的直链烃基，
进...
【专利技术属性】
技术研发人员：山下美与志，金生刚，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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