本发明专利技术公开了一种芳基砜类化合物的制备方法。它：将１ｍｍｏｌ的磺酰胺、２～５ｍｍｏｌ的芳烃、１～３ｍｍｏｌ的三氟甲磺酸酐、３～１０ｍＬ的溶剂加入反应器中，搅拌，反应温度为８０～１４０℃，反应时间为１０～２０小时，柱分离，得到产品。本发明专利技术的优点：１）选择磺酰胺作为反应底物无需任何惰性气体保护在空气中能很好地完成反应；２）磺酰胺易于制备，对水稳定，便于储存和运输；３）使用三氟甲磺酸酐作助剂，避开了路易斯酸如ＡｌＣｌ↓［３］、ＦｅＣｌ↓［３］等金属的使用，没有对环境造成废金属污染；４）该方法中，芳香族磺酰胺和脂肪族磺酰胺都能进行反应。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
芳基砜类衍生物是天然产物中最常见的结构成份之一，具有多种重要的生 理活性，其用途广泛，在医药及农药等方面有巨大的开发利用价值。其在药物化学中的作用尤其值得关注，例如，二苯基砜具有抗HIV-l功能(Artico， M.; Silvestri， R. ; Massa， S. ; Loi， A. G. ; Corrias， S. ; Piras， G. ; La Colla， P. O e瓜1996， J9， 522-530)， 4-4，-二氨基二苯砜(DAP0NE)是有效治疗麻风病的药物(R6pichet， S. ; Le Roux， C. ; Hernandez, P. ; Dubac， J.; Desmurs， J. 一R. 6!rg C/ e瓜1999,似，6479—6482)。傅-克反应(Friedel-Crafts)是制备芳基砜类化合物的经典方法，其特点 在于使用酰氯或酸酐在路易斯酸作用下与活泼芳烃发生反应生成芳基砜类衍生 物。由于反应底物所需的酰氯或酸酐不易制得，对水气很敏感，储存和运输都 很不方便，且反应中需要过量的路易斯酸如AlCl3或FeCl3，反应的后处理麻烦， 对环境产生废金属污染。如何简便而高效地合成此类化合物呢？人们发现BrO)nsted酸在金属共催化下能有效的进行傅克反应生成芳基砜 类衍生物(R6pichet, S. ; Le Roux， C. ; Dubac， J. 7eZLra力et/jw7 Ze". 1999，9233-9237)，最近人们发现使用三氟甲磺酸酐可以很好的促进傅克反应合 成芳基砜类化合物(Alizadeh， M. ; Khodaei， M. M. ; Nazari, E. 7e^rayW層2007， 4《6805—6808 ， Khodaei， M. M. ; Alizadeh， A. ; Nazari， E. 7^a力e^ro7 Ae". 2007， 4《4199-4202)，但是其反应过程中均以酰氯或酸酐 作底物。如何避开酰氯或酸酐的使用利用傅克反应有效的合成芳基砜类衍生物 是本专利技术需要解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供一种芳基砜类化合物的制备方法。它是将lmmol的磺酰胺、2 5mmo1的芳烃、1 3mmo1的三氟甲磺酸酐、3 10mL的溶剂加入反应器中，搅拌，反应温度为80 140°C，反应时间为10 20 小时，柱分离，得到产品。所述的磺酰胺为苯磺酰胺、4-甲基苯磺酰胺、4-氯苯磺酰胺、4-硝基苯磺 酰胺、2-噻砜磺酰胺或甲基磺酰胺。芳烃为苯、甲苯、苯甲醚、氯苯、溴苯、 碘苯、联苯、1，4-二甲基苯、1，3-二甲基苯或1，3，5-三甲基苯。三氟甲磺酸酐 的用量优选为1 mmol。溶剂为1，1，2，2-四氯乙烷、1， 2-二氯乙烷、硝基甲烷 或硝基苯。反应温度优选为100 120°C。反应时间优选为12 16小时。本专利技术与现有技术相比具有的有益效果1) 选择磺酰胺作为反应底物无需任何惰性气体保护在空气中能很好地完成 反应；2) 磺酰胺易于制备，对水稳定，便于储存和运输；3) 使用三氟甲磺酸酐作助剂，避开了路易斯酸如A1C13、FeCl3等金属的使用， 没有对环境造成废金属污染；4) 该方法中，芳香族磺酰胺和脂肪族磺酰胺都能进行反应。 具体实施例方式本专利技术采用1，1，2，2-四氯乙烷作溶剂，在三氟甲磺酸酐的存在下，无需惰 性气体的保护，磺酰胺和芳烃发生反应，得到各种不同的芳基砜类衍生物。反应基本的方程式为C J!>~s—nh2 + 〈\ \》- 么 ^s乂 》 r^L^ & "r2 ci2chchci2r^LJ" &80-140 。c磺酰胺为Ri取代的磺酰胺，！^为H、 4-CH3、 4-Cl、 4-N02，甲基磺酰胺、2-噻砜磺酰胺；芳烃为R2取代的芳烃，R2为H、 -0Me、 -CH3、 -Cl、 _Br、 _I， 1, 4-二甲基苯、1，3-二甲基苯、1，3，5-三甲基苯、联苯；助剂为三氟甲磺酸酐；溶 剂为1， 1， 2， 2-四氯乙垸，反应温度为80-140°C，反应时间为12-24小时。 以下实施例将有助于理解本专利技术，但不限于本专利技术的内容 实施例1称取1 mmol的对甲基苯磺酰胺，2 mmol的1，4-二甲基苯，1 ramol的三氟 甲磺酸酐于10 mL的圆底烧瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在120 。C 下搅拌12小时，冷至室温，旋除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离，得分 析纯产品，产率为95 %。<formula>formula see original document page 5</formula>R (CDC13， 400 MHz， TMS) S 8. 03 (s， 1 H) ， 7. 74 (d， / = 7, 6 Hz， 2 H) ， 7. 27 (t， / = 6. 0 Hz， 3 H) ， 7. 10 (t， / = 7. 6 Hz， 1 H)， 2,40 (s， 6H)， 2.38 (s， 3 H) ppm; 13C丽R (CDC13， 100 MHz, TMS) S 143.6， 138.5， 138.3， 136.2， 134.5， 134.0， 132.3， 129.4， 127.4， 21.4， 20.7， 19.5 ppm; MS (EI) m/z 260 (72%)， 242 (59%)， 225 (32%), 194 (100%), 179 (59%)， 151 (78%)， 139 (30o/o)，103 (40%)， 91 (55%)， 77 (56%) ，65 (31%), 51 (12%). 实施例2称取1 mmol的对甲基苯磺酰胺，5 mmol的苯，3 mmol的三氟甲磺酸酐于 lOmL的圆底烧瓶中，加入3mL的l，l，2，2-四氯乙烷，在80 °C下搅拌20小时， 冷至室温，旋除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离，得分析纯产品，产率为 70 %。/=\ 9 /=\^VJ^^^^1hnmr (cdcl3， 400 MHz， TMS) S 7.93 (d， /=7.2Hz， 2H)， 7.83 (d， /= 8.0 Hz， 2 H)， 7.55 (t， /= 7.2 Hz, 1 H) ， 7.49 (t， /= 7.6 Hz， 2 H)， 7.29 (d， /= 8.0 Hz ， 2 H)， 2.39 (s， 3 H) ppm; 13C NMR (CDC13， 100MHz， TMS) S 144.1， 141.9， 138.5， 132.5， 129.9, 129.2， 127.6, 127.4， 21k. 5 ppm; MS (EI) m/z 232 (8790， 139 (100%)， 125 (70%)， 107 (85%)， 91 (60%)， 77 (87%)， 65 (60%), 51 (58%). 实施例3称取l mmol的对甲基苯磺酰胺，2 iranol的l，3，5-三甲基苯，1 mmol的三氟 甲磺酸酐于IO mL本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种芳基砜类衍生物的制备方法，其特征在于：将１ｍｍｏｌ的磺酰胺、２～５ｍｍｏｌ的芳烃、１～３ｍｍｏｌ的三氟甲磺酸酐、３～１０ｍＬ的溶剂加入反应器中，搅拌，反应温度为８０～１４０℃，反应时间为１０～２０小时，柱分离，得到产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：姚帮本，张玉红，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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