一种环氧化丙烯的方法技术

本发明专利技术提供了一种环氧化丙烯的方法，其包括使丙烯与过氧化氢在作为溶剂的甲醇和钛沸石催化剂存在下反应，该方法进一步包括从反应混合物中分离氧化丙烯，以得到包含甲醇、水、至少一种羧酸和至少一种羰基化合物的混合物，其中将至少一种羧酸至少部分中和，所述方法任选包括氢化步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术提供了 ，其包括使丙烯与过氧化氢在作 为溶剂的甲醇和钬沸石催化剂存在下反应，并从所得反应混合物中分离氧化丙烯，以得到包含甲醇、水、至少一种具有1-3个碳原子的羧酸和至少 一种具有1-3个碳原子的m^化合物的混合物(Ma)，其中该M化合物为 醛或酮。所述方法进一步包括通过向混合物(Ma)中加入碱而至少部分中和 包含在混合物(Ma)中的所述至少一种羧酸，以得到混合物(Mb)并通过蒸馏 从混合物(Mb)中分离甲醇，其中将所得甲醇作为溶剂至少部分再循环至环 氧化反应。任选使混合物(Ma)在中和之前经受催化氢化。此外，本专利技术还 涉及一种提纯曱醇的方法，该方法包括通过向混合物(Ma)中加入碱而至少 部分中和包含在混合物(Ma)中的至少一种具有l-3个碳原子羧酸，以得到 混合物(Mb)，所述混合物(Ma)进一步包含甲醇、水和至少一种具有l-3个 碳原子的羰基化合物，其中羰基化合物为醛或酮，所述方法进一步包括通 过蒸馏而从混合物(Mb)中分离甲醇。
技术介绍
在关于制备氧化丙烯的众多出版物中，仅有一些涉及提纯最优选情况 的甲醇溶剂并将该溶剂再用于环氧化反应。EP 1 359 148 Al描述了一种其中在从主要包含甲醇和水的混合物中 分离甲醇之前，使混合物经受氢化，以及蒸馏所得混合物(氢化混合物)以 提纯并再使用溶剂的方法。作为优选实施方案，该现有技术文献描述了一 种其中在氩化之后和蒸馏之前，使用酸如硫酸将待提纯的溶剂料流的pH 调至低于7的值。EP 1 424 332 Al描述了 一种其中将由环氧化反应得到且待用于提纯 的粗氧化丙烯与含有未取代NH2基团且能够与乙醛反应的化合物混合。使 该混合物经受萃取蒸馏以得到提纯的氧化丙烯。该现有技术文献还公开了如下实施方案，其中将粗氧化丙烯料流在供入萃取蒸镏塔之前与碱性水溶 液混合。根据该文献的具体公开内容，加入该碱性水溶液导致经由水解^(吏 曱酸甲酯转化为甲醇和甲酸盐。WO 02/14298 Al描述了一种通过用过氧化氢直接氧化烯烃而连续制 备烯烃氧化物的方法，其中在数个其它步骤中，步骤(c)为将蒸馏区的残留 产物和碱性水溶液供入分解区，其中在该区中含有将残留产物中所含的过 氧化氢分解为氧气和水的分解催化剂。加入碱性水溶液以控制催化驱动过 氧化氢分解反应的pH， pH必须大于10。WO 99/26937 Al涉及通过用含水还原剂和含7jC喊处理并伴随分离而 从有机化学品进料中除去氧化物杂质。还公开了优选将含水碱以相对于所 存在的氧化物杂质水平过量的摩尔当量引入。作为优选还原剂，描迷了亚 硫酸、亚》克酸氢钠、亚》克酸钠、焦亚-危酸钠、硼氢化钠和硼氩化钾及其混 合物。4艮据最优选的实施方案，通过还原剂和/或含水碱处理的料流主要由 异丁烷、丙烯、氧化丙烯及其混合物组成，其中该料流含有氧化物杂质。 因此，例如用含水碱处理这些料流以从氧化丙烯中除去杂质碱。US 4，691，034涉及通过用甘油或糖水中的氢氧化钙处理而提纯氧化丙 烯。由这些方法得到基本不含甲酸甲酯的氧化丙烯。将甘油或糖水用作加 溶剂以改进氩氧化钩的溶解性。如WO 99/26937 Al所述，待用碱处理的 料流主要由待提纯的氧化丙烯组成。引用在US 4，691，034的US 3,477,919涉及用氢氧化钙浆料从通过用叔丁基过氧化氢环氧化丙烯而制备的氧化丙烯中除去甲酸甲酯污染物。在该 方法中，氢氧化钙用于由甲酸曱酯产生甲醇和甲酸的钙盐。US 3,816,478涉及提纯含有醛杂质的材料。该材料为含有少量水的有 机液体。通过将污染的料流穿过作为还原剂的亚硫酸氢钠床而进行处理。US 2004/0068128 Al 7>开了 一种制备环氧化物的方法，该方法包括还 原，优选氢化包含a-氢过氧化醇的混合物，使其转化为丙二醇。然后使还 原混合物进一步经受如下步骤分离混合物中所含的溶剂，需要的话将其 再循环至工艺。本专利技术的目的是提供一种环氧化丙烯的新方法，其包括使用甲醇作为溶剂以及将该溶剂再循环，该方法允许降低甲醇的关于g化合物，尤其 是乙醛的含量，其中将具有降低的羰基化合物含量的甲醇优选作为溶剂再 循环至丙烯的环氧化。本专利技术的另一 目的是提供用于由环氧化反应得到的反应混合物的处理 段，其允许用于环氧化反应的纯溶剂的再循环。本专利技术的再一 目的是提供一种提纯含有甲醇和皿化合物的混合物的 方法。 专利技术概述本专利技术提供了，其包括(a) 使丙烯与过氧化氢在作为溶剂的甲醇和钛沸石催化剂存在下反应， 并从所得反应混合物中分离氧化丙烯，以得到包含曱醇、水、至少一种具 有1-3个碳原子的羧酸和至少一种具有1-3个碳原子的a^化合物的混合 物(Ma)，其中该M化合物为醛或酮；(b) 通过向混合物(Ma)中加入碱而至少部分中和包含在混合物(Ma)中 的所述至少一种羧酸，以得到混合物(Mb);(c) 通过蒸馏从混合物(Mb)中分离甲醇，(d) 将由(c)得到的甲醇至少部分再循环至(a)。 本专利技术还提供了，其包括 (a)使丙烯与过氧化氢在作为溶剂的甲醇和钬沸石催化剂存在下反应，并从所得反应混合物中分离氧化丙烯，以得到包含55-85重量％甲醇、10_40 重量％水、0.001-0.5重量％至少一种具有1-3个碳原子的羧酸的混合物 (Ma)，其中所述至少一种羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和它们中的两种或更 多种的混合物，其中所述至少一种M化合物选自甲醛、乙醛、丙醛和它 们中的两种或更多种的混合物；其中所述混合物(Ma)进一步包含0.1-1重量％ 2-氢过氧丙醇-l、 1-氢过 氧丙醇-2或2-氢过氧丙醇-l和l-氢过氧丙醇-2的混合物；和使混合物(Ma)在65-85。C的温度和3-20巴，优选3-13巴的氢气分压 下催化氩化，得到包含0.1-1.3重量％1,2-二羟基丙烷的混合物，其中氢化 催化剂包含选自如下的催化活性金属Pd、 Pt、 Rh、 Ir、 Os和它们中的两种或更多种的混合物；(b) 通过向由催化氢化得到混合物中加入包含氢氧根离子的水溶液而 至少部分中和包含在该混合物中的所述至少一种羧酸，得到混合物(Mb)， 其含有至少一种在给定压力下沸点低于甲醇和水的化合物，该化合物选自 甲醛、乙醛、丙醛、甲酸甲酯、甲醛缩二甲醇、乙醛缩二甲醇和它们中的 两种或更多种的混合物，其中所引入的氢氧才艮离子相对于包含在由催化氩 化得到的混合物中的羧酸的摩尔比为0.1-10;(c) 通过如下步骤从混合物(Mb)中分离甲醇(cl)通过在0.5-2巴的蒸馏压力下蒸馏而从混合物(Mb)中分离所 述至少一种沸点低于甲醇和水的化合物，得到混合物(Mbl)和混 合物(Mb2)，其中混合物(Mbl)包含40-85重量％甲醇和10-55重 量％水以及至多0.1重量％至少一种沸点低于甲醇和水的化合物， 其中混合物(Mb2)包含5-50重量％甲醇和至少0.1重量％至少一 种沸点低于甲醇和水的化合物；(c2)在至少一个蒸馏段中从混合物(MM)中分离甲醇，得到包含至 少85重量％甲醇、至多10重量％水和200ppm或更少的羰基化 合物的混合物(Mc2i)以及包含1，2-二羟基丙烷和至少卯重量％水 的混合物(Mc2ii)，(d) 将由(c2)得到的甲醇至少部分再循环至(a)，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧化丙烯的方法，其包括　（ａ）使丙烯与过氧化氢在作为溶剂的甲醇和钛沸石催化剂存在下反应，并从所得反应混合物中分离氧化丙烯，以得到包含甲醇、水、至少一种具有１－３个碳原子的羧酸和至少一种具有１－３个碳原子的羰基化合物的混合物（Ｍａ），其中该羰基化合物为醛或酮；　（ｂ）通过向混合物（Ｍａ）中加入碱而至少部分中和包含在混合物（Ｍａ）中的所述至少一种羧酸，以得到混合物（Ｍｂ）；　（ｃ）通过蒸馏从混合物（Ｍｂ）中分离甲醇，　（ｄ）将由（ｃ）得到的甲醇至少部分再循环至（ａ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：HG格奥贝尔，P巴斯勒，JH特莱斯，P鲁道夫，U米勒，A福林，M舒尔茨，M魏登巴赫，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，陶氏化学公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]