氯代甲酸9-芴甲酯的合成方法技术

本发明专利技术提供一种氯代甲酸９－芴甲酯合成方法，包括：（１）在催化剂存在下，在有机溶剂中，将９－芴甲醇和三光气在冰浴中反应０．５～３小时，所述催化剂选自具有亲核性的Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺、丙酮、二异丙基乙基胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁二胺、咪唑，所述溶剂选自苯、甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、环戊烷、二氯甲烷、三氯甲烷及其混合物；（２）将温度提高至２０～５０℃，反应１～５小时。本发明专利技术采用安全的固体光气作反应物，工艺简单，安全方便，条件温和，收率高，溶剂经简单处理后能循环使用，易实现工业化生产，产物无需精制，纯度即可达９８％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及芳香族酯类的合成方法，具体涉及。氯代甲酸9-芴甲酯(简称Fmoc-Cl)是一种白色针状晶体，熔点61.5 63'C， 结构式为Fmoc-Cl可直接用作多肽合成的氨基保护剂，与Boc保护剂的根本区别在于 采用了碱可脱除的Fmoc为a -氨基的保护基，在合成一些含有在酸性条件下不稳 定的氨基残基多肽时,具有特别优越之处；Fmoc-Cl也可作为合成9一芴甲基叠氮 甲酸酯(Fmoc-N:,)和9一芴甲基琥珀酰亚胺碳酸酯(Fmoc-0Su)等氨基保护剂的中间 体。根据国内外发表的文献资料，合成Fraoc-Cl是以9一芴甲醇和光气(或双光 气、三光气)为原料，在特定的溶剂中、低温下一步反应而成。尽管采用光气或 双光气合成Fmoc-Cl时一般无需使用催化剂，特别是采用光气时反应一般仅需2 小时，但是光气具有剧毒，在运输、储存、反应等过程中有相当的危险性，且不 易准确计量，双光气(沸点128°C)是一种有刺激性气味的液体，在储存、运输 等方面虽然较光气安全，但仍有较大的危险性。三光气(也称固体光气)是一种 白色晶体，熔点78-8rC，沸点203-206°C，即使在沸腾时，也仅有少本文档来自技高网...

【技术保护点】
氯代甲酸９－芴甲酯的合成方法，其特征在于包括以下步骤：（１）在催化剂存在下，在有机溶剂中，将９－芴甲醇和三光气在－１０℃－５℃下反应０．５～３小时，所述催化剂选自具有亲核性的Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺、丙酮、二异丙基乙基胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁二胺、咪唑，所述溶剂选自苯、甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、环戊烷、二氯甲烷、三氯甲烷及其混合物；（２）提高温度至２０～５０℃，反应１～５小时。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张秀云，陈叶飞，夏烨，
申请(专利权)人：宝山钢铁股份有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]