本发明专利技术涉及一种用于制造式Ⅰ和Ⅱ酮混合物的方法，其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立地为Ｃ↓［１－３０］－烷基，所述方法包括：在催化剂的存在下，在至少５０℃的温度下和／或在至多大气压力的压力下，式Ⅲ炔二醇进行反应。在本发明专利技术的优选实施方式中，式Ⅰ和Ⅱ酮相同。优选地，催化剂是碱性催化剂，最优选地催化剂选自ＮａＯＨ水溶液、ＫＯＨ水溶液和在氧化铝上的ＫＦ。所述炔二醇最优选选自由２，６，９，１３－四甲基－十四碳－２，１２－二烯－７－炔－６，９－二醇、２，６，１０，１３，１７，２１－六甲基－二十二碳－１１－炔－１０，１３－二醇、２，６，１０，１４，１７，２１，２５，２９－八甲基－三十碳－１５－炔－１４，１７－二醇、３，７，１０，１４－四甲基－十六碳－３，１３－二烯－８－炔－７，１０－二醇、３，６－二甲基－辛－４－炔－３，６－二醇和２，５－二甲基－己－３－炔－２，５－二醇组成的组。有利地，本发明专利技术的方法可用在用于制备脱氢芳樟醇或脱氢异植醇的方法中，以回收至少一种起始原料。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于制造式I和II酮混合物的方法，<formula>formula see original document page 6</formula>其中，R1、 R2、 R3和R4各自独立地为d.3o-烷基，所述方法包括在催化剂的存在下，在至少5(TC的温度下和/或在至多大气压力的压力下，式m炔二醇进行反应。在本专利技术的优选实施方式中，式i和n的酮相同。优选地，所述催化剂为碱性催化剂，最优选选自由NaOH水溶液和KOH水溶液，和在氧化铝上 的KF组成的组。所述炔二醇最优选选自由2,6,9,13-四甲基-十四碳-2,12-二烯-7-炔-6，9-二醇、2,6,10,13,17,21-六甲基-二十二碳-11-炔-10,13- 二醇、 2,6,10,14，17,21，25,29-八甲基-三十碳-15-炔-14,17-二醇、3，7，10,14-四甲基-十六碳-3,13-二烯-8-炔-7，10-二醇、3，6-二甲基-辛-4-炔-3,6-二醇和2,5-二甲 基-己-3-炔-2,5-二醇组成的组。有利地，本专利技术的方法可用在用于制备脱氢芳樟醇或脱氢异植醇的方 法中，以回收至少一种起始原料。在用于制备诸如脱氢芳樟醇和脱氢异植醇化合物的方法中，以副产物 形式得到以下所定义的式m炔二醇。目前为止，这些炔二醇通常被忽略 了，这意味着浪费原料。现在，本申请人惊奇地发现，这些炔二醇可以转 化成起始原料，因而得到更经济的方法。因此，本专利技术涉及用于制造式i和n酮混合物的方法，<formula>formula see original document page 7</formula>其中，R1、 R2、 W和W各自独立地为Cl3。-焼基，优选为d.2。-烷基，所述 方法包括在催化剂的存在下，在至少5(TC的温度下，式III炔二醇进行 反应。<formula>formula see original document page 7</formula>关于取代基W至R4在本专利技术的上下文中，"Ci-30-垸基"意指直链d-30-烷基以及支化C3— 3(t烷基和C5—3。-环烷基。其还意味着被直链或支化垸基取代的环烷基、被环烷基取代的直链烷基和其它导致碳氢单元具有1至30个碳原子的任意 可能组合。优选地，Ri至R"中的两个是相同的。最优选地，Ri与RS或R4 相同，且112与113或114相同，前提条件是W和R"皮此不同。甚至更优选 地，式ni炔二醇选自由2，6,9,13-四甲基-十四碳-2,12-二烯-7-炔-6,9-二醇、 2,6,10，13，17,21-六甲基-二十二碳-11-炔-10,13-二醇、2,6,10,14,17,21,25,29-八甲基-三十碳-15-炔-14，17-二醇、3，7,10,14-四甲基-十六碳-3,13-二烯-8-炔-7,10-二醇、3，6-二甲基-辛-4-炔-3,6-二醇和2,5-二甲基-己-3-炔-2,5-二醇组成 的组。因此，本专利技术还涉及用于制造式I酮的方法，<formula>formula see original document page 7</formula>其中，W和ie各自独立地为Ci.3q-垸基，优选为CV2q-烷基，所述方法包括在催化剂的存在下，在至少5(TC的温度下，式IIIa炔二醇进行反应。<formula>formula see original document page 8</formula>关于催化剂优选地，催化剂是碱性催化剂。更优选地，催化剂选自由碱金属氢氧化物、氢氧化氨、碱金属氟化物、伯、仲和叔胺(例如NR3R4R5，其中 R3、 W和RS为氢或d—2。-垸基，诸如三丁胺)、芳基胺(诸如N,N-二甲基 氨基吡啶)及其混合物。甚至更优选地，催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾和/ 或氢氧化氨，或其混合物，尤其是其水溶液，以及氟化钾。氟化钾具体在 载体材料上使用，优选在氧化铝上使用。上述催化剂例如可商购自 Fluka。而且，催化剂也可以是原位制备的氢氧化钾，例如可以通过将KF 在氧化铝上反应得到。本文中，术语"芳基胺"包括具有5至15个碳原子并且可选包含至 少一个杂原子(诸如氧、氮和硫)的芳烃片段，所述芳烃片段具有至少一 个NRSR^s基团，其中，R3、 W和W是氢或Cn烷基。"芳基胺"的例 子为N,N-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺、苯胺和喹啉。在本专利技术的优选实施方式中，所用NaOH和KOH水溶液具有35至50 重量％，优选40至48重量。/。，更优选41至45重量％的浓度。而且，也可以使用固体NaOH和KOH。反应条件优选地，式Ill/Ilia炔二醇在至多200°C，更优选在至多15(TC的温度 下进行反应。甚至更优选地，式ni/IIIa炔二醇在50至20(TC，特别是在 60至150'C的温度下进行反应。如果NaOH禾卩/或KOH的水溶液被用作催 化剂，尤其优选在80至IO(TC范围内的温度下实施反应。优选地，在50mbar至大气压的范围内的压力下实施反应。 催化剂与通式ni/IIIa炔二醇的摩尔比可以在1: IO至I: 30，优选在 1: 15至1: 25之间变化。在本专利技术的优选实施方式中，随后，将由此得到的式I和II酮中的至 少一种进一步纯化。在本专利技术进一步优选的实施方式中，式I酮和/或式II酮的形成及其纯 化过程同时进行，即该过程以所谓的"反应性蒸馏"方式实施。优选通过蒸馏或精馏来进行纯化。正如上述所涉及的，本专利技术的方法可有利地作为用于制造式IV的a-炔醇方法中的步骤，从而回收至少一种起始原料。因此，本专利技术还涉及式IV的a-炔醇的制造方法，<formula>formula see original document page 9</formula>其中，Ri和f各自独立地为d.30-垸基，优选为Cl20-院基，所述方法包括 如下步骤a)使式I酮与炔烃在催化剂的存在下进行反应<formula>formula see original document page 9</formula>以形成式IV的a-炔醇，其中以副产物形式得到式IIIa的炔二醇，<formula>formula see original document page 9</formula>b) 将式IV的o;-炔醇例如通过蒸馏和/或萃取从式nia炔二醇中分离出 来，或者反之；c) 使分离出的式IIIa炔二醇进行上述方法，以重新得到式I酮和炔烃；d) (可选地)进一步纯化步骤c)中得到的式I酮；e) (可选地)进一步纯化步骤c)中得到的炔烃；f) (可选地)将步骤c)或d)中得到的式I酮再循环至步骤a)中；并且g) (可选地)将步骤c)或e)中得到的炔烃再循环至歩骤a)中。例如可以通过蒸馏或精馏或任何适于上述目的的其它方法实施步骤d)和e)的纯化。可以根据本领域技术人员己知的任何方法实施步骤a) 和b)，具体根据WO 2004/018400 (具体参见第2页第13行至第5页第 15行)和WO2003/0本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于制造式Ⅰ和Ⅱ酮混合物的方法， ＊＊＊ 其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立地为Ｃ↓［１－３０］－烷基， 所述方法包括：在催化剂的存在下，在至少５０℃的温度下，式Ⅲ炔二醇进行反应。 ＊＊＊ Ⅲ。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：维尔纳邦拉蒂，朱利斯杰斯，弗朗斯科马斯卡雷洛，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]
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