本发明专利技术公开了一种４－溴－２，６－二氟苯腈的制备方法，它是先用四氢呋喃、叔丁醇钾、石油醚、３，５－二氟溴苯、ＤＭＦ、丁基锂为原料（比例为丁基锂／３，５－二氟溴苯＝１．２／１，ＤＭＦ／３，５－二氟溴苯＝１．６／１）制成４－溴－２，６－二氟苯甲醛，在以甲酸、４－溴－２，６－二氟苯甲醛、盐酸羟胺为原料（重量比为甲酸／４－溴－２，６－二氟苯甲醛／盐酸羟胺＝４／１／１．４）制备出４－溴－２，６－二氟苯腈。４－溴－２，６－二氟苯腈的制备步骤－－Ａ：按比例加料到三口瓶中，在常压下加热回流１０小时；Ｂ：在常压蒸出溶剂，然后再向体系中加入相应体积的水继续蒸馏，带出４－溴－２，６－二氟苯腈；Ｃ：将蒸馏出的水溶液自然降温至室温，抽滤；滤饼用水洗至中性，即得本发明专利技术的产品。本发明专利技术制备４－溴－２，６－二氟苯腈的方法以３，５－二氟溴苯为基础原料，其价格便宜，整个工艺过程成本低，便于大量生产。此方法没有使用已有工艺中剧毒的氰化钾和具有强腐蚀性的硫酸、溴等物质，因此能够减少对环境的污染。
【技术实现步骤摘要】
,6-二氟苯腈的制备方法
本专利技术涉及一种液晶化合物的中间体化合物的制备方法，属于化工领域。
技术介绍
4-溴-2, 6-二氟苯腈的化学式为<formula>formula see original document page 4</formula>它是目前广泛使用的制备液晶材料的一种中间体化合物。目前它一般是以2,6 -二氟苯胺为原料，经溴化重氮化和sandermer反应合成液晶中间体4 -溴-2， 6 -二氟苯腈。其反应式一般如下<formula>formula see original document page 4</formula>上述反应式中的技术工艺复杂，原料中用到溴素、氰化钾、浓硫酸，它们 不但具有极强的腐蚀性，而且毒性大，生产时环境污染严重，并且收率较低， 成本较高。
技术实现思路
本专利技术需要解决的技术问题是提供一种制备液晶化合物的中间体化合物一_4-溴-2，6-二氟苯腈的新的制备方法。此方法能够减少对环境的污染，降低生 产成本。为解决上述技术问题，本专利技术采取如下的技术方案。, 6-二氟苯腈的制备方法，所用的原料包括曱酸、4-溴-2, 6-二 氟苯曱醛、盐酸羟胺；所用原料的重量比为曱酸/4-溴-2，6-二氟苯曱醛/盐酸 羟胺=4/1/1.4;其制备过程包括如下步骤步骤A加料在三口瓶中按比例加入曱酸及4-溴-2,6-二氟苯曱醛、盐酸羟胺；在常压下 加热回流10小时。 步骤B蒸馏在常压蒸出溶剂，然后再向体系中加入相应体积的水继续蒸馏， 带出产品——4-溴-2， 6-二氟苯腈。 步骤C抽滤将蒸馏出的水溶液自然降温至室温，然后抽滤；滤饼用水洗至中性。 所得白色片状结晶固体，即是本专利技术所述的产品。采用本专利技术的方法生产4-溴-2，6-二氟苯腈，其收率>80%;气相色谱含量 大于等于99. 5%。上述的制备4-溴-2, 6-二氟苯腈过程中所用的4-溴-2， 6-二氟苯曱醛的制备 方法为制备4-溴-2， 6-二氟苯甲醛所用的原料有四氢呋喃(工业级)、叔丁醇钾、 石油醚(工业级)、3,5-二氟溴苯(气相色i普含量GC>99%) 、 DMF (即N， N-二曱基甲酰胺)、丁基锂(密度为2.4mol/L);主要原料的比例应该遵循丁基 锂/3， 5-二氟溴苯=1. 2mol/lmo1， DMF/3， 5-二氟溴苯=1. 6mol/lmo1。制备过程中包括如下步骤步骤1准备在低温釜上安装四氟密封搅拌器、恒压滴液漏斗、低温温度计、氮气保护装置；并做防火、灭火准备。 步骤2加料向低温釜中按比例加入THF (四氢呋喃)及3，5-二氟溴苯、石油醚、叔丁 醇钾。充排氮气三次，在氮气保护下，开通液氮降温。 步骤3滴加降温至-8(TC以下时，应加大搅拌速度，并在氮气保护下缓慢滴加需要量的 丁基锂溶液，1. 5~2小时内将丁基锂溶液滴完，滴加过程中温度不能高于-80。C。步骤4保温滴完丁基锂溶液后，继续在-8(TC ~-IO(TC的温度下低温反应1小时。 步骤5滴加保温反应后，在向溶液中按比例滴加DMF和四氢呋喃(THF);并在滴加过 程中控制温度低于-90。C。 步骤6搅拌滴加完毕后，边搅拌边自然升温至-2(TC，放出反应溶液。 步骤7水解向步骤6所得的溶液中按比例加入浓盐酸和水的混合液对上述溶液进行酸 化，并搅拌1-1.5小时。然后停止搅拌，将溶液倒入分液漏斗，溶液分为上下 两层，上层为有^9L相，下层为水相，将有^L相》文入烧杯；在下层水相中加入适 量的四氢呋喃，搅拌5分钟，4喿作同上，使溶液分层，将水相排放掉，将两次 的有机相合并入同 一容器中。步骤8蒸馏将烧杯中有机相倒入蒸馏瓶中，常压蒸出溶剂，当加热温度到80。C时，向 体系中加入相应量的水继续蒸馏至IO(TC为止。步骤9抽滤使上述反应液降温至室温，抽滤，滤饼用水洗至中性，用适量的石 油醚洗涤两次滤饼后将滤饼烘干，既得产品。石油醚洗涤液与重结晶母液 合并， 一并保存。经过上述步骤后所得的4-溴-2， 6-二氟苯甲醛的产品的收率>80%,所得的产品外观为白色片状结晶固体。由于采用了上述技术方案，本专利技术所取得的技术进步在于本专利技术制备4-溴-2， 6-二氟苯腈的方法以3， 5 - 二氟溴苯为基础原料，3， 5-二氟溴苯的价格便宜，整个工艺过程成本低，便于大量生产。此方法没有使用剧毒的氰化钾和具有强腐蚀性的硫酸、溴等物质，因此能够减少对环境的污染。具体实施例方式下面对本专利技术做进一步的说明。 一、制备4-溴-2，6-二氟苯曱醛制备4-溴-2,6-二氟苯甲醛所用的原料有四氢呋喃(工业级)、诔又丁醇钾、 石油醚(工业级)、3, 5-二氟溴苯(气相色谱含量G0 99。/。) 、 DMF(即N，N-二甲基曱酰胺)、丁基锂(密度为2.4mol/L);主要原料的料比应该遵循丁基 锂/3， 5-二氟溴苯=1. 2mol/lmo1, DMF/3， 5-二氟溴苯=1. 6mol/lmol;制备过程中 所用的仪器主要有5升低温釜、-150-10(TC的低温温度计、恒压滴液漏斗、 氮气钢瓶、水循环泵、液氮罐、丁基锂存储罐等。制备4-溴-2， 6-二氟苯曱醛的过程中包括如下步骤 步骤l准备5升低温釜使用前必须清理干净，保证洁净与干燥。 在5升低温釜上安装四氟密封搅拌器、恒压滴液漏斗、低温温度计、氮气 保护装置。操作要点准备石棉布和纸、灭火器；清理完室内所有易燃易爆的化学物口P 。步骤2加料向5升低温釜中加入2000mlTHF (四氢呋喃)及386g 3, 5-二 氟溴苯、1L石油醚(60-9(TC )、 313.6g一又丁醇钾。充排氮气三次，在氮气保 护下，开通液氮降温。操作要点叔丁醇钾用完后注意密封，放入干燥器中保存，防止吸潮。步骤3滴加降温至-80。C以下时，应加大搅拌速度，并緩慢滴加丁基锂溶 液，1.5-2小时内将1L丁基锂溶液滴完，滴加过程中温度不能高于-80°C。操作要点 一定要在氮气保护下滴加丁基锂溶液。步骤4保温滴完丁基锂溶液后，继续在-8(TC ~ -100。C的温度下低温反应 1小时。操作要点注意温度不能低于-12(TC，温度低于-12(TC以下时，反应液会 冻住，搅拌不动。步骤5滴加保温反应后，在向溶液中滴加250g的DMF和0. 5L的四氢吹 喃(THF);并在滴加过程中控制温度低于-90。C。操作要点大约滴加l小时左右。DMF用完后用生料带密封保存。步骤6搅拌滴加完毕后，边搅拌边自然升温至-2(TC,放出反应液体。步骤7水解向上述溶液中加入200ml浓盐酸和500ml水的混合溶液对上 述溶液进行S吏化，搅拌1 1.5小时。然后停止搅拌，将溶液倒入分液漏斗，溶 液分为上下两层，上层为有机相，下层为水相，将有机相放入烧杯；在下层水 相中加入200毫升四氢呋喃，搅拌5分钟，操作同上，使溶液分层，将水相排 放掉，将两次的有机相合并入同一烧杯中。步骤8蒸馏将烧杯中有机相倒入蒸馏瓶中，常压蒸出溶剂，当加热温度 到80。C时，为防止过热而发生副反应，须向体系中加入1L水继续蒸馏，至 IO(TC为止，此时烧杯内水相中漂浮大量固体。步骤9抽滤反应液降温至室温，抽滤，滤饼用水洗至中性，用5 00ml 石油醚洗涤两次滤本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种４－溴－２，６－二氟苯腈的制备方法，其特征在于：所用的原料包括甲酸、４－溴－２，６－二氟苯甲醛、盐酸羟胺；所用原料的重量比为甲酸／４－溴－２，６－二氟苯甲醛／盐酸羟胺＝４／１／１．４； 制备过程包括如下步骤 步骤Ａ加料 按比例向反应器中加入甲酸及４－溴－２，６－二氟苯甲醛、盐酸羟胺，在常压下加热回流１０小时； 步骤Ｂ蒸馏 在常压蒸出溶剂，然后再向体系中加入相应体积的水继续蒸馏，带出４－溴－２，６－二氟苯腈； 步骤Ｃ抽滤 将蒸馏出的水溶液自然降温至室温，抽滤；滤饼用水洗至中性，即得本专利技术的４－溴－２，６－二氟苯腈。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：魏学智，
申请(专利权)人：石家庄国大工业有限公司，
类型：发明
国别省市：13[中国|河北]
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