N-烷基-N’-苯基-对苯二胺的直接烷基化制造技术

公开了一种用至少一种烯烃对至少一种Ｎ－烷基－Ｎ′－苯基－苯二胺进行环烷基化的一步方法，所述方法包括在催化量的至少一种烷基铝卤化物存在下、在约５０－约３５０℃的温度下、于密封的容器中将Ｎ－烷基－Ｎ′－苯基－苯二胺和烯烃的混合物加热约１－约３０个小时。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1.专利
本专利技术涉及烷基化的N-烷基-N′-苯基-对苯二胺。更特别地，本专利技术涉及一种N-烷基-N′-苯基-对苯二胺的环烷基化方法。 2.相关技术的描述 芳族胺可以用在广泛的应用中。例如，其在用在火花点火式内燃机中的汽油中作为抗爆剂。其在染料工业中也是有价值的中间体并且在加入到橡胶中时具有好处，其在其中防止由臭氧引起的降解。 已知N-烷基-N′-苯基-对苯二胺还可以用于制备药物、农产品和作为染料、抗氧化剂、抗臭氧剂、胶冻抑制剂和用于橡胶中的聚合抑制剂。 对芳族胺，例如苯胺进行邻位烷基化的方法是已知的。适当的方法在美国专利No.2,762,845；美国专利No.2,814,646；和美国专利No.3,275,690中进行了公开。 美国专利No.2,762,845中公开了一种通过芳族胺与烯烃反应而制备烷基化芳胺的方法，该方法的特征在于可以使用铝或铝合金来催化烷基化反应。 美国专利No.2,814,646中公开了在苯胺化铝型催化剂存在下，使在氨基氮上具有至少一个氢原子并且在与氨基氮基相邻的核碳原子上也具有至少一个氢原子的芳族胺与具有一个或多个碳-碳不饱和单元的有机化合物反应。 美国专利No.3,275,690中公开了在付-克催化剂存在下，使脂肪族烯烃和环烯烃类的烯烃与芳族胺在约150-400℃下反应而对芳族胺进行核烷基化。 美国专利No.3,649,693中公开了在苯胺化铝催化剂存在下用烯烃对芳族胺，例如苯胺进行选择性邻位烷基化。在未提前进行水解的情况下从反应混合物中蒸馏出邻位烷基化的产物，剩下的剩余物可以作为催化剂循环至随后的邻位烷基化过程中。 美国专利No.3,654,331和3,923,892公开了对在与氨基相邻的至少一个核碳原子上具有氢原子的芳族胺(例如，苯胺)所进行的选择性邻位烷基化将催化量的烷基卤化铝，例如二乙基氯化铝加入到芳族胺中，之后在烯烃存在下将所得混合物加热至约100-500℃。该方法还可以在加入的苯胺化铝的存在下而进行。 美国专利No.5,371,289中公开了一种制备N-取代-N′-苯基-对苯二胺的方法，其包括在甲醇存在下使(a)(1)N-苯基对醌亚胺和(2)对羟基二苯胺的混合物，与(b)伯胺反应，其中N-苯基对醌亚胺与对羟基二苯胺的摩尔比为1.5:1-1:1.5。 将前述文献的全文结合至本文中作为参考。 专利技术概述 本专利技术涉及N-烷基-N′-苯基-苯二胺的一步环烷基化:在催化量的烷基铝卤化物存在下、优选在加压下将N-烷基-N′-苯基-苯二胺与一种或多种烯烃的混合物进行加热。 更特别地，本专利技术涉及用至少一种烯烃对至少一种N-烷基-N′-苯基-苯二胺进行环烷基化的一步方法，所述方法包括在催化量的至少一种烷基铝卤化物存在下、在约50-约350℃的温度下、于密封的容器中将N-烷基-N′-苯基-苯二胺和烯烃的混合物加热约1-约30个小时。 优选实施方案的描述 如上所述，本专利技术涉及用至少一种烯烃对至少一种N-烷基-N′-苯基-苯二胺进行环烷基化的一步方法，所述方法包括在催化量的至少一种烷基铝卤化物存在下、在约50-约350℃的温度下、于密封的容器中将N-烷基-N′-苯基-苯二胺和烯烃的混合物加热约1-约30个小时。 在本专利技术的优选实施方案中，N-烷基-N′-苯基-苯二胺为下述结构 其中R1选自烷基、环烷基和下述结构式的基团 其中R2可以相同或不同，并且独立地选自氢和甲基，R3选自1-12个碳原子的烷基，n为0-6的整数。 对于上述苯二胺的结构式而言，优选R1选自具有1-50个碳原子的烷基和具有3-30个碳原子的环烷基。 本专利技术实际采用的制备N-烷基-N′-苯基-苯二胺的方法在美国专利No.5,371,289中进行了描述，其内容结合至本文中作为参考。这些N-烷基-N′-苯基-苯二胺还可以按照本领域熟练技术人员已知的其它方法制备。 可以实际用于本专利技术的N-烷基-N′-苯基-苯二胺包括但不限于下列物质 N-甲基-N′-苯基-对苯二胺、 N-乙基-N′-苯基-对苯二胺、 N-丙基-N′-苯基-对苯二胺、 N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、 N-正丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-仲丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-正戊基-N′-苯基-对苯二胺、 N-1-甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、 N-1，2-二甲基丙基-N′-苯基-对苯二胺、 N-2-甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-3-甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-1-乙基丙基-N′-苯基-对苯二胺、 N-正己基-N′-苯基-对苯二胺、 N-1-甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、 N-2-甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、 N-3-甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、 N-4-甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、 N-1，2-二甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-1，3-二甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-1-乙基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-2-乙基丁基-N′-苯基-对苯二胺、 N-庚基-N′-苯基-对苯二胺、 N-辛基-N′-苯基-对苯二胺、 N-壬基-N′-苯基-对苯二胺、 N-癸基-N′-苯基-对苯二胺、 N-环辛基-N′-苯基-对苯二胺、 N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、 N-甲基环己基-N′-苯基-对苯二胺、和 N-环辛基-N′-苯基-对苯二胺。 优选，N-烷基-N′-苯基-苯二胺选自 N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、 N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、 N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、和 N-环己基-N′-苯基-对苯二胺。 特别优选N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺和N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺，其分别可以作为Flexzone 7和Flexzone 3C而商购获得。Flexzone 7的结构式为 Flexzone 3C的结构式为 在本专利技术的方法中，N-烷基-N′-苯基-苯二胺与至少一种烯烃反应。 对于可用于本专利技术的烯烃没有严格要求，其包括单-或多-不饱和的、环状或非环的、取代或未取代的烯烃，以及端烯烃和内烯烃。 非环单烯烃的例子包括但不限于乙烯；丙烯；丁烯-1；丁烯-2；异丁烯；戊烯-1；异戊烯；戊烯-2；己烯-1；己烯-2；2-甲基戊烯-1；2-甲基戊烯-2；正癸烯-1；2-乙基辛烯-1；2-乙基辛烯-2；正癸烯-2；十二烯-1；2-乙基癸烯-1；2-乙基癸烯-2；十二碳烯-2；十八碳烯-1；十八碳烯-2；2-甲基十七碳烯-1；二-异丁烯；二十碳烯-1；二十碳烯-2；2-乙基十八碳烯-1；二十二碳烯-1；二十二碳烯-2；三十碳烯-1；2-乙基二十八碳烯-1；四十碳烯-2；五十碳烯-1；等等。 环状单烯烃的例子包括但不限于环戊烯、环己烯、环辛烯、1-甲基环己烯、1-丁基环己烯、1-甲基环辛烯，等等。 可用的非环多烯包括但不限于1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1.本文档来自技高网...

【技术保护点】
用至少一种烯烃对至少一种Ｎ－烷基－Ｎ′－苯基－苯二胺进行环烷基化的一步方法，所述方法包括在催化量的至少一种烷基铝卤化物存在下、在约５０－约３５０℃的温度下、于密封的容器中将Ｎ－烷基－Ｎ′－苯基－苯二胺和烯烃的混合物加热约１－约３０个小时。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：王金运，丁惠玲，JF斯蒂贝尔，
申请(专利权)人：科聚亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]