一种C.I.颜料黄12的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种C.I.颜料黄12的制备方法，该方法重氮采用亚硝酰硫酸进行重氮化，偶合先在微型反应器中反应，然后再在偶合锅中反应；最终制备得到的C.I.颜料黄12粒径均匀、颗粒松软，具有优良的鲜艳度、着色力强，耐晒好，且有较好的透明度和遮盖力。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及颜料制备
，具体是涉及C.I.颜料黄12的制备方法。
技术介绍
随着精细化工的发展，有机颜料的发展极为迅猛，有机颜料的年产量从2000年的21万t提高到2010年的46.84万t，成倍增长。有机颜料广泛应用于印刷品、汽车制造工业、涂料工业、高分子材料加工业及纺织纤维等多个行业。黄色有机颜料是其中最受欢迎的品种之一。从20世纪50年代至今，科研人员对有机颜料黄的合成工艺和应用性能不断进行改进，使其应用领域逐渐扩大。联苯胺黄系列有机颜料是在20世纪30年代末、40年代初投入市场的，且发展极快，但由于联苯胺黄系列颜料在200~240℃时会分解，其应用在一定程度上受到了限制。通过改进，生产出了联苯胺黄的第二代品种，包括C.I.颜料黄12、颜料黄114、颜料黄106等，具有更优异的着色力、耐牢度及耐溶剂性能，广泛应用于油墨行业。颜料黄12主要用于油墨、橡胶、聚乙烯、取乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯及酚醛、脲醛等塑料的着色，也用于纺织品的涂料印花，还可用于涂料及纸张的着色。该品具有优良的鲜艳度、着色力强，耐晒好，且有较好的透明度和遮盖力，用途广泛。颜料黄的结构如下：现有文献报到合成颜料黄12的方法：专利技术专利96110811.8中，偶合组分通过氢氧化钠的溶解，并用乙酸析出，来制得颗粒较细的偶合组分，并加入0.5～20%重量的阳离子表面活性剂或氧化胺表面活性剂进行偶合，并用10～40%重量的氢化树脂进行改性。虽然制得产品分散性、光泽度较好，不透明度增大。但偶合过程中需要加入碱溶解并用乙酸析出，增大产品成本和增加废水的COD。并靠大量的氢化树脂进行改性，来获得颜料的改性，单位得色率就较低。有公开的专利201210583237.8，采用在颜料黄12的制备过程中添加硅胶（m-SiO2）和松香，充分利用松香的表面分散作用、m-SiO2的高吸附性能及其粒度分布均匀特性，使得制得的颜料粒子能牢固地结合在m-SiO2表面形成有机-无机复合颜料，并使得到的复合颜料粒子粒度分布集中，从而改善颜料黄12的性能。重氮化采用盐酸和氨基三乙酸升温溶解并降温析出，用亚硝酸钠重氮化，偶合组分采用液碱溶解，并用乙酸析出并加醋酸钠缓冲。虽然，可制备得到结合牢固且粒度分布集中的无机-有机颜料复合粒子，从而改善颜料黄12的特性。但重氮偶合过程中采用升温、降温过程及偶合组分采用先溶解再用醋酸酸析、醋酸钠缓冲，一方面成本会较高，另一方面增加废水的COD。
技术实现思路
本专利技术提供了一种C.I.颜料黄12的制备方法，该方法重氮采用亚硝酰硫酸进行重氮化，偶合先在微型反应器中反应，然后再在偶合锅中反应；最终制备得到的C.I.颜料黄12粒径均匀、颗粒松软，具有优良的鲜艳度、着色力强，耐晒好，且有较好的透明度和遮盖力。一种C.I.颜料黄12的制备方法，包括如下步骤：（1）在重氮锅中加入45～275kg硫酸，开启搅拌，加入286～515kg亚硝酰硫酸，降温至20℃，开始加入253kg的3，3’-二氯联苯胺，加料时间2～3小时，加料温度15～20℃，加毕，保温2小时，温度15～20℃；3，3’-二氯联苯胺：硫酸：亚硝酰硫酸的摩尔比为1:0.5～3.0:0.99～1.05；(2)在稀释锅中加入1200～1500kg水和3000～3500kg冰，开启搅拌，开始重氮稀释，温度保持在5～10℃，稀释时间1～2小时，稀释完成，保温15分钟，加入去亚硝酰物质和吸附剂，搅拌15分钟，开始压滤备用；去亚硝酰物质加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的2～5%，吸附剂加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的1～3%；(3)在溶解锅中加入1200～1500kg水，开启搅拌，室温下加入111.5～334.5kg磷酸盐，至完全溶解；然后加入339.8～371.7kgN-乙酰乙酰苯胺，搅拌至完全溶解；3，3’-二氯联苯胺：N-乙酰乙酰苯胺的摩尔比为1：0.95～1.05；磷酸盐的加入量为N-乙酰乙酰苯胺质量的30～90%；(4)然后先在微型反应器中加入10～12kg水，开启微型反应的搅拌和冷冻盐水，降温至5℃，先开始滴加溶解的N-乙酰乙酰苯胺溶液，然后开始滴加已过滤好的重氮液，控制好速度使N-乙酰乙酰苯胺溶液和重氮液应同时滴完，时间1～2小时，温度控制在5～10℃；(5)在偶合锅中加入400～500kg水，开启搅拌，微反应器中的混合液自溢流至偶合锅中，重氮液和N-乙酰乙酰苯胺溶液滴加完毕后，将微型反应器的剩余存液也放至偶合锅，并用10kg水冲洗一下微反应器；滴加完成后，在偶合锅搅拌10分钟，测终点，应保持N-乙酰乙酰苯胺微过量；反应结束后，加入表面活性剂后升温，保温1小时，过滤、水洗至pH为中性，无机盐被洗掉；表面活性剂的加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的1～5%；(6)将滤饼置于80℃烘箱内进行烘干处理，加入表面活性剂经过研磨即可得到颜料黄12成品；表面活性剂的加入量为滤饼质量的1～3%。所述步骤（1）中，所述的亚硝酰硫酸的质量溶度为25～45%。所述步骤（2）中，所述的去亚硝酰物质为尿素或者氨基磺酸。所述步骤（2）中，所述的吸附剂为活性碳或者白土或者硅藻土。所述步骤（3）中，所述的磷酸盐为磷酸氢二钠、磷酸三钠中的一种或几种。所述步骤（4）中，在微反应器中先滴加N-乙酰乙酰苯胺溶液，再同时滴加重氮液和N-乙酰乙酰苯胺，并同时滴完。所述步骤（5）中，混合液自溢流至偶合锅。所述的表面活性剂为平平加、木质素磺酸钠、OP-10中的一种或几种。所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠盐、十二烷基磺酸钠盐、松香中的一种或几种。其中重氮组分为3，3’-二氯联苯胺，其结构式：其中作为偶合组分的N-乙酰乙酰苯胺，其结构式：其反应方程式为：（1）重氮化反应（2）偶合反应与现有技术相比，本专利技术的有益效果体现在：（1）、采用亚硝酰硫酸制备重氮化工艺，重氮化较为完全，提高重氮化收率，降低能源消耗，减少含盐废水。（2）、采用磷酸三钠溶解偶合组分，微反应器重氮液、偶合组分双滴加预混合反应的方法，提高反应速率，提高颜料黄12的应用性能。还可减少废水的氨氮值和COD。（3）、后处理研磨加入十二烷基苯磺酸钠，使得颜料黄12粒径均匀，色泽较好，具有优良的鲜艳度、着色力强，耐晒好，且有较好的透明度和遮盖力。具体实施方式实施例1在重氮锅中加入100kg硫酸，开启搅拌，加入460kg28%的亚硝酰硫酸，降温至20℃，开始加入253kg的3，3’-二氯联苯胺，加料时间2～3小时，加料温度15～20℃，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种C.I.颜料黄12的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）在重氮锅中加入45～275kg硫酸，开启搅拌，加入286～515kg亚硝酰硫酸，降温至20℃，开始加入253kg的3，3’‑二氯联苯胺，加料时间2～3小时，加料温度15～20℃，加毕，保温2小时，温度15～20℃；3，3’‑二氯联苯胺：硫酸：亚硝酰硫酸的摩尔比为1:0.5～3.0:0.99～1.05；(2) 在稀释锅中加入1200～1500kg水和3000～3500kg冰，开启搅拌，开始重氮稀释，温度保持在5～10℃，稀释时间1～2小时，稀释完成，保温15分钟，加入去亚硝酰物质和吸附剂，搅拌15分钟，开始压滤备用；去亚硝酰物质加入量为3，3’‑二氯联苯胺质量的2～5%，吸附剂加入量为3，3’‑二氯联苯胺质量的1～3%；(3) 在溶解锅中加入1200～1500kg水，开启搅拌，室温下加入111.5～334.5kg磷酸盐，至完全溶解；然后加入339.8～371.7kgN‑乙酰乙酰苯胺，搅拌至完全溶解；3，3’‑二氯联苯胺：N‑乙酰乙酰苯胺的摩尔比为1：0.95～1.05；磷酸盐的加入量为N‑乙酰乙酰苯胺质量的30～90%；(4) 然后先在微型反应器中加入10～12kg水，开启微型反应的搅拌和冷冻盐水，降温至5℃，先开始滴加溶解的N‑乙酰乙酰苯胺溶液，然后开始滴加已过滤好的重氮液，控制好速度使N‑乙酰乙酰苯胺溶液和重氮液应同时滴完，时间1～2小时，温度控制在5～10℃；(5) 在偶合锅中加入400～500kg水，开启搅拌，微反应器中的混合液自溢流至偶合锅中，重氮液和N‑乙酰乙酰苯胺溶液滴加完毕后，将微型反应器的剩余存液也放至偶合锅，并用10kg水冲洗一下微反应器；滴加完成后，在偶合锅搅拌10分钟，测终点，应保持N‑乙酰乙酰苯胺微过量；反应结束后，加入表面活性剂后升温，保温1小时，过滤、水洗至pH为中性，无机盐被洗掉；表面活性剂的加入量为3，3’‑二氯联苯胺质量的1～5%；(6)将滤饼置于80℃烘箱内进行烘干处理，加入表面活性剂经过研磨即可得到颜料黄12成品；表面活性剂的加入量为滤饼质量的1～3%。...

【技术特征摘要】
1.一种C.I.颜料黄12的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）在重氮锅中加入45～275kg硫酸，开启搅拌，加入286～515kg亚硝酰硫酸，降温至20
℃，开始加入253kg的3，3’-二氯联苯胺，加料时间2～3小时，加料温度15～20℃，加毕，保温
2小时，温度15～20℃；3，3’-二氯联苯胺：硫酸：亚硝酰硫酸的摩尔比为1:0.5～3.0:0.99～
1.05；
(2)在稀释锅中加入1200～1500kg水和3000～3500kg冰，开启搅拌，开始重氮稀释，温
度保持在5～10℃，稀释时间1～2小时，稀释完成，保温15分钟，加入去亚硝酰物质和吸附
剂，搅拌15分钟，开始压滤备用；去亚硝酰物质加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的2～5%，吸
附剂加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的1～3%；
(3)在溶解锅中加入1200～1500kg水，开启搅拌，室温下加入111.5～334.5kg磷酸盐，
至完全溶解；然后加入339.8～371.7kgN-乙酰乙酰苯胺，搅拌至完全溶解；3，3’-二氯联苯
胺：N-乙酰乙酰苯胺的摩尔比为1：0.95～1.05；磷酸盐的加入量为N-乙酰乙酰苯胺质量的
30～90%；
(4)然后先在微型反应器中加入10～12kg水，开启微型反应的搅拌和冷冻盐水，降温
至5℃，先开始滴加溶解的N-乙酰乙酰苯胺溶液，然后开始滴加已过滤好的重氮液，控制好
速度使N-乙酰乙酰苯胺溶液和重氮液应同时滴完，时间1～2小时，温度控制在5～10℃；
(5)在偶合锅中加入400～500kg水，开启搅拌，微反应器中的混合液自溢流至偶合锅
中，重氮液和N-乙酰乙酰苯胺溶液滴加完毕后，将微型反应器的剩余存液也放至偶合锅，并
用10kg水冲洗一下微...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建新，孙庆伟，倪越彪，章立新，方标，
申请(专利权)人：上虞大新色彩化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33