转移氢化方法技术

本发明专利技术提供了催化转移氢化方法。在本发明专利技术方法中使用的催化剂是金属中性烃基络合物，该络合物与定义的双齿配体配位。优选的金属包括铑、钌和铱。优选的双齿配体是二胺和氨基醇，特别是包含手性中心的二胺和氨基醇。氢供体优选为三乙胺和甲酸的混合物。可使用本发明专利技术方法来转移氢化优选是前手性化合物的亚铵盐。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化转移氢化，特别是在过渡金属络合物存在下的催化转移氢化，本专利技术还涉及制备旋光化合物的方法。依据本专利技术第一个方面，本专利技术提供了将式(1)化合物转移氢化的方法， 其中X代表(NR3R4)+Q-、N+R5-O-、(NR6OR7)+Q-、(NR8NR9R10)+Q-、(NR8NR9C(=NR11)R12)+Q-、(NR8NR9SO2R13)+Q-、或(NR8NR9COR14)+Q-；Q-代表单价阴离子；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11分别独立地代表氢原子、任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基，R1& R2、R1& R3、R2& R4、R3& R4、R1& R5、R1& R6、R2& R7、R1& R8、R1& R9、R6& R7、R8& R9、和R9& R10当中的一对或多对任选连接在一起以形成任选被取代的环；且R12、R13和R14分别独立地代表任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基；所述方法包括在催化剂存在下将式(1)化合物与氢供体反应，其特征在于，所述催化剂如下通式所示 其中R15代表中性任选被取代的烃基或全卤代烃基配体；A代表-NR16-、-NR17-、-NHR16、-NR16R17、或-NR17R18，其中R16是H、C(O)R18、SO2R18、C(O)NR18R22、C(S)NR18R22、C(=NR22)SR23或C(=NR22)OR23,R17和R18分别独立地代表任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基，且R22和R23分别独立地代表氢或定义R18的基团；B代表-O-、-OH、OR19、-S-、-SH、SR19、-NR19-、-NR20-、-NHR20、-NR19R20、-NR19R21、-PR19-、或-PR19R21，其中R20是H、C(O)R21、SO2R21、C(O)NR21R24、C(S)NR21R24、C(=NR24)SR25或C(=NR24)OR25,R19和R21分别独立地代表任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基，且R24和R25分别独立地代表氢或定义R21的基团；E代表连接基团；M代表能催化转移氢化的金属；且Y代表阴离子基团、碱性配体或空位点；条件是当Y不是空位点时，则A或B至少有一个携带氢原子。该催化剂基本上由上式代表。可以在固体载体上引入。当X代表(NR3R4)+Q-时，式(1)化合物是亚铵盐。亚铵盐包括质子化亚胺盐和季亚胺盐，优选为季亚胺盐。其中R3和R4都不是氢的式(1)化合物代表季亚胺盐。可由Q-代表的阴离子包括卤离子；任选被取代的芳基磺酸根，例如任选被取代的苯基和萘基磺酸根；任选被取代的烷基磺酸根，包括卤代烷基磺酸根，例如C1-20烷基磺酸根；任选被取代的羧酸根，例如C1-10烷基和芳基羧酸根；衍生自多卤化硼、磷或锑的离子；和其它常见的无机离子例如高氯酸根。可存在的阴离子的实例有溴离子、氯离子、碘离子、硫酸氢根、甲苯磺酸根、甲酸根、乙酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、六氟锑酸根、高氯酸根、三氟甲磺酸根、和三氟乙酸根。优选的阴离子包括溴离子、氯离子、碘离子、甲酸根和三氟乙酸根，特别优选的阴离子包括碘离子、甲酸根和三氟乙酸根。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的烃基独立地包括烷基、烯基和芳基，以及它们任意的组合形式，例如芳烷基或烷芳基如苄基。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的烷基包括含有最高达20个碳原子、特别是1-7个碳原子、优选1-5个碳原子的直链或支链烷基。当烷基是支链烷基时，烷基通常包含最高达10个支链碳原子、优选最高达4个支链碳原子。在一些实施方案中，烷基可以是环状的，通常在最大环中包含3-10个碳原子，并任选具有一个或多个桥接环。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基、2-丁基、叔丁基、和环己基。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的烯基包括C2-20烯基、优选C2-6烯基。可存在一个或多个碳-碳双键。烯基可携带一个或多个取代基，特别是苯基取代基。烯基的实例包括乙烯基、苯乙烯基、和茚基。当R1或R2代表烯基时，碳-碳双键优选位于C=X部分的β位。当R1或R2代表烯基时，式(1)化合物优选为α,β-不饱和亚铵化合物。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的芳基可包含1个环或2个或更多个稠合环，其可包括环烷基、芳基或杂环基环。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的芳基的实例包括苯基、甲苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、三氟甲基苯基、茴香基、萘基和二茂铁基。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的全卤代烃基独立地包括全卤代烷基和芳基、以及它们的任意组合形式例如芳烷基和烷芳基。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的全卤代烷基的实例包括-CF3和-C2F5。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的杂环基独立地包括芳族、饱和以及部分饱和环体系，并且可包含1个环或2个或更多个稠合环，其可包括环烷基、芳基或杂环基环。杂环基包含至少一个杂环，最大杂环通常包含3-7个环原子，其中至少一个原子是碳，且至少一个原子是N、O、S或P。当R1或R2代表或包含杂环基时，R1或R2中键合到C=X基团上的原子优选为碳原子。可由R1-14、R17、R18、R19和R21-25代表的杂环基的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基和三唑基(triazoyl)。当R1-14、R17、R18、R19和R21-25任意一个是取代的烃基或杂环基时，取代基应当是不给反应速度或立体选择性带来不利影响的取代基。任选的取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、硫羟基、酰基、烃基、全卤代烃基、杂环基、烃氧基、一烃基氨基、二烃基氨基、烃硫基、酯基、碳酸根、酰氨基、磺酰基、和磺酰氨基，其中所述烃基同上文中定义R1的烃基。可存在一个或多个取代基。当任意R1& R2、R1& R3、R2& R4、R3& R4、R1& R5、R1& R6、R2& R7、R1& R8、R1& R9、R6& R7、R8& R9、和R9& R10连接以与式(1)化合物的碳原子和/或原子X一起形成环时，所形成的环优选为5、6或7元环。以该方式形成的环还可以彼此稠合或与其它环体系稠合。所形成的环的实例包括 其中X定义同上，并且这些环可任选被取代，或者可与其它环稠合。在一些优选的实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14都独立地为C1-6本文档来自技高网...

【技术保护点】
将式（１）化合物转移氢化的方法，＊＊＊（１）其中：Ｘ代表（ＮＲ↑［３］Ｒ↑［４］）↑［＋］Ｑ↑［－］、Ｎ↑［＋］Ｒ↑［５］－Ｏ↑［－］、（ＮＲ↑［６］ＯＲ↑［７］）↑［＋］Ｑ↑［－］、（ＮＲ↑［８］ＮＲ↑［９］Ｒ↑［１０］）↑［＋］Ｑ↑［－］、（ＮＲ↑［８］ＮＲ↑［９］Ｃ（＝ＮＲ↑［１１］）Ｒ↑［１２］）↑［＋］Ｑ↑［－］、（ＮＲ↑［８］ＮＲ↑［９］ＳＯ↓［２］Ｒ↑［１３］）↑［＋］Ｑ↑［－］、或（ＮＲ↑［８］ＮＲ↑［９］ＣＯＲ↑［１４］）↑［＋］Ｑ↑［－］；Ｑ↑［－］代表单价阴离子；Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］、Ｒ↑［９］、Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］分别独立地代表氢原子、任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基，Ｒ↑［１］＆Ｒ↑［２］、Ｒ↑［１］＆Ｒ↑［３］、Ｒ↑［２］＆Ｒ↑［４］、Ｒ↑［３］＆Ｒ↑［４］、Ｒ↑［１］＆Ｒ↑［５］、Ｒ↑［１］＆Ｒ↑［６］、Ｒ↑［２］＆Ｒ↑［７］、Ｒ↑［１］＆Ｒ↑［８］、Ｒ↑［１］＆Ｒ↑［９］、Ｒ↑［６］＆Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］＆Ｒ↑［９］、和Ｒ↑［９］＆Ｒ↑［１０］当中的一对或多对任选连接在一起以形成任选被取代的环；且Ｒ↑［１２］、Ｒ↑［１３］和Ｒ↑［１４］分别独立地代表任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基；所述方法包括在催化剂存在下将式（１）化合物与氢供体反应，其特征在于，所述催化剂如下通式所示：＊＊＊其中：Ｒ↑［１５］代表中性任选被取代的烃基或全卤代烃基配体；Ａ代表－ＮＲ↑［１６］－、－ＮＲ↑［１７］－、－ＮＨＲ↑［１６］、－ＮＲ↑［１６］Ｒ↑［１７］、或－ＮＲ↑［１７］Ｒ↑［１８］，其中Ｒ↑［１６］是Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ↑［１８］、ＳＯ↓［２］Ｒ↑［１８］、Ｃ（Ｏ）ＮＲ↑［１８］Ｒ↑［２２］、Ｃ（Ｓ）ＮＲ↑［１８］Ｒ↑［２２］、Ｃ（＝ＮＲ↑［２２］）ＳＲ↑［２３］或Ｃ（＝ＮＲ↑［２２］）ＯＲ↑［２３］，Ｒ↑［１７］和Ｒ↑［１８］分别独立地代表任选被取代的烃基、全卤代烃基、或任选被取代的杂环基，且Ｒ↑［２２］和Ｒ↑［２３］分别独立地代表氢或定义Ｒ↑［１８］的基团；Ｂ代表－Ｏ－、－ＯＨ、ＯＲ↑［１９］、－Ｓ－、－ＳＨ、ＳＲ↑［１９］、－ＮＲ↑［１９］－、－ＮＲ↑［２０］－、－ＮＨＲ↑［２０］、－ＮＲ↑［１９］Ｒ↑［２０］、－ＮＲ↑［１９］Ｒ↑［２１］、－ＰＲ↑［１９］－、或－ＰＲ↑［１９］Ｒ↑...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：AJ布拉克，L坎贝尔，
申请(专利权)人：艾夫西亚有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[]