本发明专利技术涉及一种通过Ｈｏｒｎｅｒ－Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反应非对映选择制备烯烃的方法，该方法在于在合适的溶剂中在碱的存在下使膦酸酯与羰基衍生物进行反应，该膦酸酯对应于下式（Ａ）：其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地可以相同或者不同，并且表示式（Ⅰ）的基团：其中Ｇ↓［１］或Ｇ↓［５］中的至少一个独立地表示由本身连接三个碳原子的碳原子所形成的基团，优选叔丁基；或者苯基，其任选地被一个或多个选自以下的基团取代：具有１－２４个碳原子的烷氧基、卤素原子或者杂原子如氧原子、硫原子或者氮原子。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种通过Horner-Wadsworth-Emmons反应来制备烯烃的非对映选择(diastéréosélectif)方法，该方法在于在合适的溶剂中在碱的存在下使膦酸酯与羰基衍生物进行反应。
技术介绍
所进行的反应如下 羰基化合物(B)可以是醛或酮，条件是根据Cahn-Ingold-Prelog规则，R4优先于R5。这些规则的描述例如可参见下面的著作《AdvancedOrganic Chemistry》Reactions，Mechanisms，and Structure，第3版，Jerry March，John Wiley & sons，1985，其第95-112页的内容被本文引用以供参考。本申请人出人意料地发现，使用特定的膦酸酯可以改善Horner-Wadsworth-Emmons反应的非对映选择性，并且在任何温度下情况均如此。
技术实现思路
因而，本专利技术的目的在于一种通过Horner-Wadsworth-Emmons反应非对映选择制备烯烃(C)的方法，该方法在于在合适的溶剂中在碱的存在下使膦酸酯(A)与羰基衍生物(B)进行反应， 其中，化合物(A)(B)和(C)如下Y表示本领域技术人员已知的吸电子基团，并且对其的选择不能干扰Horner-Wadsworth-Emmons反应。在这些基团中，尤其可以提到-CO2R，-CN，-C(O)R，-S(O)R，-S(O)2R，-C(O)NRR’，-N＝CRR’，-P(O)OROR’，其中R和R’如下定义R5、R和R’，独立地，可以相同或不同，并表示-氢原子；-含有1-24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的脂族基团，其任选地被杂原子取代；-含有4-24个碳原子的饱和、不饱和或芳族的单环或多环的脂环族基团，其任选地被杂原子取代；-带有环状取代基的饱和或不饱和的直链或支化脂族基团，其任选地在脂族部分和/或环部分被杂原子取代； R和R’还可一起形成饱和、不饱和或芳族环，其任选地包含杂原子；R3表示选自如下的基团-R，-卤素原子，-OR，-SR，-NRR’，其中R和R’如上定义，R4表示选自如下的基团-含有1-24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的脂族基团，其任选地被杂原子取代；-含有4-24个碳原子的饱和、不饱和或芳族的单环或多环的脂环族基团，其任选地被杂原子取代；杂原子也可以存在于环部分上；-带有环状取代基的饱和或不饱和的直链或支化脂族基团，其任选地在脂族部分和/或环部分被杂原子取代；条件是根据Cahn-Ingold-Prelog规则，R4优先于R5，其特征在于R1和R2独立地可以相同或者不同，并且表示式(I)的基团 在式中G1、G2、G3、G4和G5独立地可以相同或不同，并且表示-氢原子，-具有1-24个碳原子，优选1-12个碳原子，并且更优选1-6个碳原子的烷基，其可以是-饱和或不饱和的直链或支化脂族基团，其任选地被杂原子取代，例如与三个碳原子连接的碳原子，优选叔丁基；-含有4-24个碳原子的饱和、不饱和或芳族的单环或多环的脂环族基团，其任选地被下述基团或原子取代；-具有1-24个碳原子的烷氧基，-卤素原子，-杂原子，如氧原子、硫原子或者氮原子，该杂原子还可以存在于环部分中；-带有环状取代基的饱和或不饱和的直链或支化脂族基团，其任选地在脂族部分和/或环部分被杂原子取代；-具有1-24个碳原子的烷氧基，-卤素原子，-杂原子如氧原子、硫原子或者氮原子，G1、G2、G3、G4或G5还可以一起在两个相邻的基团之间形成具有4-6个碳原子并且任选地包括杂原子的饱和、不饱和或者芳族环，条件是G1或G5中的至少一个独立地表示由本身连接三个碳原子的碳原子所形成的基团并且优选叔丁基，或者苯基，其任选地被一个或多个选自以下的基团取代具有1-24个碳原子的烷氧基、卤素原子或者杂原子如氧原子、硫原子或者氮原子。优选使用膦酸酯(A)，其中R1和R2相同或者不同，并且符合式(I)，其中基团G1或G5中的至少一个独立地表示由本身连接三个碳原子的碳原子所形成的基团，并且优选叔丁基。在本专利技术的范围内特别有利的膦酸酯是式A的膦酸酯，其中R1与R2相同，并且符合式(I)，其中G1是叔丁基，G2、G3、G4和G5是氢原子，G1和G3是叔丁基，G2、G4和G5是氢原子，或者G1是苯基，G2、G3、G4和G5是氢原子。在这些有利的膦酸酯中，该反应所使用的膦酸酯可以选自式(A)的膦酸酯，其中，R1与R2相同，并且符合式(I)，其中 G1是叔丁基，G2、G3、G4和G5是氢原子，G1和G3是叔丁基，G2、G4和G5是氢原子，或者G1是苯基，G2、G3、G4和G5是氢原子，并且Y表示CO2R，其中R表示氢原子或者具有1-12个碳原子的直链、支化或者环状的饱和或者不饱和的烷基，并且R3表示氢原子。优选地使用式(A)的膦酸酯，其中R1与R2相同，并且符合式(I)，其中G1是叔丁基，G2、G3、G4和G5是氢原子，G1和G3是叔丁基，G2、G4和G5是氢原子，或者G1是苯基，G2、G3、G4和G5是氢原子，并且Y表示CO2R，其中R表示乙基；并且R3表示氢原子。该反应使用的羰基衍生物(B)可以是醛或酮。取代基R4和R5的选择当然不能干扰Horner-Wadsworth-Emmons反应。已经规定了依据Cahn-Ingold-Prelog规则的条件，以确定优选获得的烯烃(C)的立体化学。Cahn-Ingold-Prelog规则的描述例如参见下面的著作《AdvancedOrganic Chemistry》Reactions，Mechanisms，and Structure，第3版，Jerry March，John Wiley & sons，1985，其第96-112页的内容被本文引用以供参考。羰基衍生物(B)优选地选自醛，这对应于R5表示氢原子。使用的醛根据基团R4的性质可以是脂族的，并且任选地包括烯属不饱和度，或者其可以是芳族醛。在所用的醛是芳族醛的情况下，其可包括由给电子或吸电子基团进行的任选的取代。可提到的给电子基团包括C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、SR、NRR’、或者苯基，该苯基任选地被如上定义的烷基或烷氧基取代。在本专利技术的范围内，术语“吸电子基团”是指在下面的著作中由H.C.Brown定义的基团《Advanced Organic Chemistry》Reactions，Mechanisms，and Structure，第3版，Jerry March，John Wiley & sons，1985，其第243和244页的内容被本文引用以供参考。尤其可提到的典型的吸电子基团包括-卤素原子，-SO2R基团，其中R如上定义，-CN或NO2基团。在脂族醛中，可以提到的是环己烷醛(cyclohexane carboxaldéhyde)(R4是环己基)或者其中R4是n-C7H15的脂族醛。在芳族醛中，可以提到的是苯甲醛(R4是苯基)或者具有下述特征的醛，其中所用的基团R4是芳族的并且任选地包括一个或多个取代，所述取代由含1-6个碳原子的(给电子或者吸电子)烷氧基基团或者卤素原子来进行。因而，芳族醛在芳环上可包括杂原子。芳族醛还可包括由CF3基团进本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过Ｈｏｒｎｅｒ－Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反应非对映选择制备烯烃（Ｃ）的方法，该方法在于在合适的溶剂中在碱的存在下使膦酸酯（Ａ）与羰基衍生物（Ｂ）进行反应： ＊＊＊其中，化合物（Ａ）、（Ｂ）和（Ｃ）如下： Ｙ表示选自如下的吸电子基团：－ＣＯ↓［２］Ｒ，－ＣＮ，－Ｃ（Ｏ）Ｒ，－Ｓ（Ｏ）Ｒ，－Ｓ（Ｏ）↓［２］Ｒ，－Ｃ（Ｏ）ＮＲＲ’，－Ｎ＝ＣＲＲ’，－Ｐ（Ｏ）ＯＲＯＲ’， 其中 Ｒ和Ｒ’如下定义，Ｒ↓［５］、Ｒ和Ｒ’，独立地，可以相同或不同，并表示： －氢原子；－含有１－２４个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的脂族基团，其任选地被杂原子取代；－含有４－２４个碳原子的饱和、不饱和或芳族 的单环或多环的脂环族基团，其任选地被杂原子取代；－带有环状取代基的饱和或不饱和的直链或支化脂族基团，其任选地在脂族部分和／或环部分被杂原子取代；Ｒ和Ｒ’还可一起形成饱和、不饱和或芳族环，其任选地包含杂原子；Ｒ↓［３］ 表示选自如下的基团：－Ｒ，－卤素原子，－ＯＲ，－ＳＲ，－ＮＲＲ’，其中Ｒ和Ｒ’如上定义，Ｒ↓［４］表示选自如下的基团：－含有１－２４个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的脂族基团 ，其任选地被杂原子取代；－含有４－２４个碳原子的饱和、不饱和或芳族的单环或多环的脂环族基团，其任选地被杂原子取代；杂原子也可以存在于环部分上；－带有环状取代基的饱和或不饱和的直链或支化脂族基团，其任选地在脂族部分和／或环部分 被杂原子取代；条件是根据Ｃａｈｎ－Ｉｎｇｏｌｄ－Ｐｒｅｌｏｇ规则，Ｒ↓［４］优先于Ｒ↓［５］，其特征在于Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地可以相同或者不同，并且表示式（Ⅰ）的基团：＊＊＊（Ⅰ）在式中：Ｇ ↓［１］、Ｇ↓［２］、Ｇ↓［３］、Ｇ↓［４］或Ｇ↓［５］独立地可以相同或不同，并且表示：－氢原子，－具有１－２４个碳原子，优选１－１２个碳原子，并且更优选１－６个碳原子的烷基，其可以是：－饱和或不饱和的直链或支化脂族 基团，其任选地被杂原子取代，例如与三个碳原子连接的碳原子，优选叔丁基；－含有４－２４个碳原子的饱和、不饱和或芳族的单环或多环的...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：F图沙尔，L圣雅梅斯，
申请(专利权)人：罗狄亚英国有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]
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