锰质肥料制造技术

本发明专利技术是建立一种将制造电解二氧化锰时产生的锰副产物作为肥料而能够有效利用的技术，并提供一种肥效兼有速效性和迟效性的新颖锰质肥料。制造电解二氧化锰时产生的含锰副产物，是一种锰质肥料，作为锰成分至少含有柠檬酸可溶性锰（ＭｎＯ）１～２０重量％和水溶性锰（ＭｎＯ）０．５～７．０重量％。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
锰质肥料本专利技术是有关制造电解二氧化锰时生成的由副产物锰构成的锰质肥料，特别是关于同时兼有速效性和迟效性肥效的锰质肥料。已知，对于植物的生成发育来说，通常，锰是不可缺少的成分，例如，对老朽化水田(变质水田)中的水稻、对砂质土壤等的麦类、蔬菜、果树等已观察到施用锰的效果。另一方面也已知，锰的过量施用也会带来故障，例如柑桔、柿子等的异常落叶是由于锰在植物体内的异常积累引起的。这样的锰成分中，水溶性锰可用作稻、麦、果树的基肥或作为草面撒布肥料，虽有速效性，但不能指望其长期具有肥效，另外，柠檬酸可溶性锰，虽然不仅可作为锰质肥料，而且具有改良土壤的效果，但它是迟效性的，在相当贫乏的土地难以显示出具有上述性质的效果。显示有上述实施效果的以锰为主要成分的已知锰质肥料，作为水溶性锰已知有硫酸锰肥料、作为柠檬酸可溶性锰已知的有矿渣锰肥料等之外，还有复合肥料、炉渣类等锰质肥料。但是，作为锰质肥料中锰的来源，虽然从前使用的有锰矿渣，但由于近年以铁合金为代表的有关锰工业(产业)的国际化，使其积蓄量减少，担心其未来锰源不足，因此，期望有新的可用于肥料的锰源出现。-->本专利技术人着眼于将以前作为工业废弃物处理的制造电解二氧化锰时生成的含锰副产物作为上述锰质肥料中锰的来源。上述所谓电解二氧化锰，如图1所示，是经过焙烧锰源(二氧化锰矿石等)然后粉碎，接着在硫酸中溶解、中和后过滤，然后将得到的过滤液进行精制，进而在电解工序中，通过电解而制造的；在该制造工序中，通常，作为过滤的固体残渣，虽然生成含锰副产物，但是，以前是将这种含锰副产物用水泥等进行固化，并未作为锰质肥料考虑，而通常是作为工业废物而用于填埋处理。另外，当上述锰源，如像碳酸锰矿、锰铁合金、金属锰等是酸可溶性时，则往往省去上述的焙烧工序。本专利技术的主要目的，在于建立一种将制造电解二氧化锰时产生的锰副产物作为肥料，能够有效进行利用的技术。本专利技术的另一目的，在于提供一种肥效兼有速效性和迟效性为特征的新颖锰质肥料。专利技术人为了实现上述目的进行了专心研究。其中，经实验观察得到的下述内容，找到了本专利技术。(1)从前，作为工业废物处理的上述锰副产物，作为锰成分，因含有水溶性锰和柠檬酸可溶性锰的肥料成分，所以可将该锰副产物作为肥料进行有效地利用。(2)上述锰副产物中，同时含有水溶性锰和柠檬酸可溶性锰。因此，如果将这样成分的锰副产物作为肥料使用，就可显示出兼有速效性和迟效性的实用效果，可得到以前不具有这种优良性质的锰质肥料。也就是说，在这种经实际观察得到的知识基础上完成的本专利技术-->-锰质肥料，由如下要点构成：(1)本专利技术是制造电解二氧化锰时生成的锰副产物，该锰质肥料的特征在于作为锰成分至少含有柠檬酸可溶性锰(MnO)1～20重量％和水溶性锰(MnO)O.5～7.0重量％。(2)上述(1)中所记载的锰副产物，该锰质肥料的特征在于将滤饼状的副产物加工成粉状或颗粒状。(3)上述(1)中所记载的锰质肥料，其特征在于作为锰成分之外的其它成分，含有5～30％的铁(按Fe2O3换算)、Sio2、Mo、B等的肥料微量元素。另外，本专利技术的锰质肥料，通过与其它肥料混合，可制成复合肥料，作为复合肥料的新原料也是有效的。本专利技术的锰质肥料，是含锰的副产物，作为锰成分需要调整到至少含有1～20重量％的柠檬酸可溶性锰(MnO)和0.5～7.0重量％的水溶性锰(MnO)。由此，将作为产生废物的锰副产物可作成肥料有效地加以利用，同时又可提供肥效兼有速效性和迟效性为特征的，以前没有过的新颖锰质肥料。表1是作为这种锰质肥料在成分(组成)上有代表性的一个例子。-->表1成分              分析值(％)锰总量(MnO)         12.29柠檬酸可溶性锰      10.59水溶性锰            5.80可溶性锰            11.10钾总量(K2O)        1.40柠檬酸可溶性钾      0.07水溶性钾            0.04石灰总量(CaO)       1.55可溶性石灰          1.53可溶性硅酸(SiO2)   3.41氧化铝(Al2O3)     6.95氧化铁(Fe2O3)     22.50水分                 2.80本专利技术的这种锰质肥料，应含有1～20重量％的柠檬酸可溶性锰(MnO)。这是因为这种柠檬酸可溶性锰的量如果低于1重量％，则为了提高肥料效果就必须大量地使用，作为肥料这是不经济的。另一方面如果超过20重量％，则制造成本提高，同时容易引起锰故障。因此，柠檬酸可溶性锰限定在1～20重量％范围之内，最好是在8～10重量％范围内。-->本专利技术的这种锰质肥料，应含有0.5～7.0重量％的水溶性锰(MnO)。这是因为，如果这种水溶性锰的量小于0.5重量％，则不能得到足够的速效性；另一方面，如果超过7.0重量％，则有产生锰过剩故障的危险。因此，将水溶性锰限定在0.5～7.0重量％范围内。最好是在2.0～3.0重量％范围内。本专利技术的锰质肥料，要求将上述副产物滤饼加工成粉末状或颗粒状之后使用。在粉末状的情况下，其粒度，平均粒径为10～200筛孔，最好是50～100筛孔的大小。这是因为，如果是这样大小的粒度可显示出充分的施肥效果。另一方面，如制成颗粒状，可适用于肥料的机械撒布、特别是5～15m的撤布范围，施肥效果是很好的。以下，对上述锰质肥料的制造方法进行说明。为了使制造电解二氧化锰时产生的锰副产物中，作为锰成分至少含有1～20重量％的柠檬酸可溶性锰(MnO)和0.5～7.0重量％的水溶性锰(MnO)，要将制造电解二氧化锰时产生的副产物，用如下所述的方法进行成分调整。这一点，与以前将锰成分尽可能减少的操作是不相同的。(1)在图1所示的中和工序中，作为中和物质将所使用的碳酸钙、消石灰等碱性物质，用MnO和MnCO3矿等的柠檬酸可溶性锰源或其混合物代替，以对于柠檬酸可溶性锰量进行调整。(2)在图1所示的提取工序中，通过对反应时间、温度等反应条件进行调整，来调整柠檬酸可溶性锰的量。(3)通过对洗涤条件或硫酸锰浓度的调整，来调整水溶性锰的量。接着，将这样经过成分调整的副产物进行干燥、破碎、加工成-->粉末状锰质肥料或是颗粒状锰质肥料。这里加工成粉末，只需破碎，没有必要粉碎，这是因为通过提取的残渣以及通过中和工序析出的结晶是细小的。而且，这种粉末有粘着性也有粘结剂效果，例如制作颗粒状时，添加木(质)素和糖蜜等造粒助剂，可以有减少加入造粒助剂的效果。尤其是，这种特性在复合肥料的制造过程中是更有效的。还有，本专利技术的锰质肥料，根据需要，可用消石灰和石质粉等调节pH。在制造电解二氧化锰过程中，通常用提取工序除去铁，产生的锰副产物，按Fe2O3计算，含有5～30％的铁。而且往往也含有作为肥料微量元素的SiO2、Mo、B等。因此，本专利技术的锰质肥料对于改良土壤、补充微量元素也是有效的，上述的铁和肥料微量元素与锰一起对于植物的生根以及根的成长是有益的，同时可期待对于叶色的改善有协同作用。实施例1锰副产物，作为锰成分至少含有柠檬酸可溶性锰和水溶性锰，而且，对可调整其含量的操作条件进行了实验。使用10m3/批带有搅拌机的FRP槽，在该槽的8.0m3电解液(Mn浓本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种锰质肥料，其特征在于，它是制造电解二氧化锰时产生的含锰副产物，作为锰成分至少含有柠檬酸可溶性锰（ＭｎＯ）１～２０重量％和水溶性锰（ＭｎＯ）０．５～７．０重量％。

【技术特征摘要】
JP 1994-5-25 6-1114581.一种锰质肥料，其特征在于，它是制造电解二氧化锰时产生的含锰副产物，作为锰成分至少含有柠檬酸可溶性锰(MnO)1～20重量％和水溶性锰(MnO)0.5～7....

【专利技术属性】
技术研发人员：竹原尚夫，清水川谅，东海俊彦，
申请(专利权)人：日本重化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]