防结块剂制造技术

用于粒状产物的防结块剂，其特征在于它是如通式（Ⅰａ）的盐： Ｒ↓［１］－ＡＢ－Ｒ↓［２］－ＢＡ－Ｒ↓［１］ （Ⅰａ） 或如通式（Ⅰｂ）： Ｒ↓［１］－ＢＡ－Ｒ↓［２］－ＡＢ－Ｒ↓［１］ （Ⅰｂ） 其中，Ｒ↓［１］独立地代表一价憎水有机基，Ｒ↓［２］代表二价憎水有机基，Ａ独立地代表阴离子和Ｂ独立地代表阳离子。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】防结块剂本专利技术涉及一种抑制粒状产物结块倾向的试剂和制备所述抑制剂的方法。本专利技术也涉及所述抑制剂在防止粒状产物结块中的用途，还涉及含所述抑制剂的粒状产物。因其结块倾向，使得许多无机盐(或盐混合物)以及含所述盐的粒状产物(如肥料)的保存和处理困难。另外，起尘倾向也是与这些产物相关的问题。业已提出几种解决这些问题的方法，如使用有机涂敷剂，并且可能与粉碎的粉末试剂联用。热肥料粒子可以与固体蜡状涂敷试剂粒子混合，使蜡融化并在表面扩散形成保护膜。蜡状化合物可含蜡和蜡状有机化合物，如，脂肪胺类，脂肪二胺类，脂肪酰胺类，和脂肪酸和盐，或它们的混合物。冷肥料粒子通常以油涂敷，后者中混合有不同的具有提高的防结块作用的化合物。其中最常用的是脂肪胺类和聚胺类或它们的衍生物。含16-20个碳的烃链的胺(如动物脂胺类或基于动物脂水合物的胺类)最常被采用。为此目的使用脂肪酸的方法也已见诸报道。据SU510460介绍，采用长链二胺类，如二硬脂酰六亚甲基二胺或双十八烷基sebasin二胺处理铵基硝酸钾。除脂肪酸外，其它的阴离子化合物(如磺酸盐)也已用以抑制结块和起尘。由磺酸和烷基磺酸盐组成的不同的盐的混合物，其中，粘性烷基衍生物对于抑制起尘特别有效，已在专利CA1276071中描述。据EP-113687(Neederlandse Stikstof Maatschappij)中介绍，聚羟乙基化胺R1-N[(R2O)n1-H]2和聚羟乙基化磷酸酯OP[-(R3O)n2-R4，R5，R6]3的中和产物与其它配料一起作为涂敷试剂的一种组分，其中，R1代表具有12-20个碳原子的烷基或链烯基，R2和R3代表具有2-4-->个碳原子的链烯基，R4，R5及R6之一是氢，余者为具有4-12个碳原子的烷基或具有4-12个碳原子的烷芳基，并且，n1和n2是0到15之间的任何数。根据专利SE419175(KenoGard)，采用粒状或颗粒状化的涂敷试剂对防结块和防起尘有很好的结果。涂敷剂由20％-60％(重量)的无机粉末，10％-30％(重量)的阳离子胺R-NH2或R-NH-(CH2)n-NH2，其中：R代表脂族、至少含12个碳原子的憎水基并且n是1到5之间的任何数，或其盐，5％-35％(重量)的蜡、0％-20％(重量)的脂肪酰胺和5％-35％(重量)的烷氧基化脂肪伯醇，其中，烷基至少有8个碳原子组成。据报道，烃链源自植物或动物脂肪或油(如牛油)的胺类最为适宜。胺能生成诸如氯化物，醋酸盐或脂肪酸的盐。专利EP48226(KenoGard)的一部分介绍了类似的防结块剂，内含20％-60％(重量)的无机粉末，10％-35％(重量)的蜡或羧酸链中至少有12个碳原子的脂肪酰胺，以及20％-60％(重量)的在烷基链中至少有6个碳原子的羧酸和胺R-NH-(CH2)n-NH2的混合物。专利DDR207701中描述的制备防结块剂的方法是，采用5％-30％(重量)的脂肪胺(可以是伯、仲或叔胺)，30％-90％(重量)的芳香族或脂肪族脂肪酸，以及5％-40％(重量)的芳族一元或二元羧酸或它们的衍生物，以此为原料混合于矿物或脂肪油中，其时，混入的油含量限制在混合物重量的10％-90％。加热混合物到温度达500K时可使组分反应并生成酰胺。脂肪胺可以是二亚丙基三胺或相同制备过程的剩余物。其它副产物或剩余胺以及脂肪酸或碳、氮产物比7∶1的脂肪酸衍生物也可供采用。虽则如此，以上所提到的涂敷剂仍在性能、技术适用性及工业可行性方面存在巨大困难。本专利技术的目的是制得更有效的防结块剂。同时，试剂要对尽可能多的粒状产物适用。使防结块剂与此领域中其它粒状产物涂敷剂相容也很重要。达到上述标准的防结块剂还应不太昂贵。上述目标由一种新型防结块剂得以实现，据本专利技术，新型防结块-->剂为盐，分子式是(Ia)：R1-AB-R2-BA-R1                  (Ia)或通式(Ib)：R1-BA-R2-AB-R1                  (Ib)其中，R1独立地代表一价憎水有机基，R2代表二价憎水有机基，A独立地代表阴离子基，B独立地代表阳离子基。本专利技术的盐是新型的，与先有技术中的大不相同。因此所述盐是一专利性专利技术。由此发现，具有有规则层结构的盐，其中，憎水有机基和阴-阳离子交替，使得防结块剂的效果更加显著。通式(Ia)或(Ib)的阳离子基B可以是任何阳离子基，它与阴离子基一道形成离子对，也就是盐。阳离子基B从鎓离子中优选。这样的离子基是如氧鎓，锍，铵，碳鎓，鏻，鉮，锑和铋鎓。所述鎓中优选铵，特别是当(Ia)和(Ib)式的两个阴离子基B均表示铵时。通式(Ia)或(Ib)的阴离子基A可以是任何能与阳离子基形成离子对，也就是盐的阴离子基团。但优选的是，上述阴离子基A代表有机残基取代酸中的阴离子基。无机含氧酸，如碳酸，硫酸，亚硫酸，磷酸，多磷酸，亚磷酸，其中一个或几个羟基被一个或几个烃氧基或烃基取代，被称作有机残基取代酸。但优选的是，至少一个特别是全部的阴离子基A是羧酸根离子。取决于制备途径，二羧酸和胺或羧酸和二胺组成的混合物可部分反应形成酰胺。但此处重要的是，至少部分羧基和氨基处于未反应状态。举例来说，这可通过加热产物到可形成酰胺的温度，观察重量是否因水分蒸发而减少加以判断。前述(Ia)和(Ib)式的R1可以是任何憎水基，但优选长链基，后者可以是饱和或非饱和，取代或非取代，环状或非环状，直链或支链，或是可能含芳香链，并且它们的骨架可含无机原子和杂原子。R1在油或蜡中极易混合，故此本专利技术化合物与油或蜡一同采用时，适宜用做抑制剂的一部分。对于矿物油或蜡的情况，R1优选烃链。当采用极性更强的油或蜡(如天然油或蜡)时，R1优选含可增加极性的原子或基团。R1也优选包含硅氧烷或氟化碳，如果油或蜡也包括其-->的话。前述对R1的说明也适用于R2。根据优选的方案，(Ia)和(Ib)式中的R1为烃基，优选烃基含至少7个碳原子，更优选含有10-22个碳原子。根据优选的方案，R2为亚烃基，也就是有1-22个碳原子的二价烃基，特别是具有2-8个碳原子者。据本专利技术，防结块剂优选如通式(II)的盐：R1-N(R3R4R5)+-OOC-R2-COO+-N(R4R5R6)-R1              (II)其中，R1，R2的定义同前，R3，R4和R5代表氢和具有1-2个原子的烷基，优选所有的R3，R4和R5代表氢。也优选通式(III)的盐：R1-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R4R5R6)+-OOC-R1              (III)其中，R1，R2与前面的定义相同，R3，R4和R5代表氢和具有1-2个原子的烷基，特别优选所有的R3，R4和R5代表氢。本专利技术也涉及如下的防结块剂：含0.2％-20％(重量)、优选0.5％-5％(重量)如通式(Ia)和(Ib)的盐，以及油或蜡，并且可能含有填充剂，各种防结块剂，保护剂或其它添加剂。如所述，本专利技术也涉及依照前述任何权利要求之一的粒状产物用防结块剂的制备方法。所述方法的特征在于，如(IV)式的化合物R1-A0                                                (IV)与如(V)式的化合物B0-R2-本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.用于粒状产物的防结块剂，其特征在于它是如通式(Ia)的盐：R1-AB-R2-BA-R1                                   (Ia)或如通式(Ib)：R1-BA-R2-AB-R1                                   (Ib)其中，R1独立地代表一价憎水有机基，R2代表二价憎水有机基，A独立地代表阴离子和B独立地代表阳离子。2.根据权利要求1的防结块剂，其特征在于阳离子基B代表鎓离子，优选其中的至少一个，更优选两个为铵离子。    3.根据权利要求1或2的防结块剂，其特征在于阴离子基A代表由有机残基取代酸制成的阴离子基，优选至少一个，特别是两个，代表羧酸根离子。4.根据权利要求1，2或3的防结块剂，其特征在于R1是烃基，优选具有至少7个碳原子的烃基，特别是具有10-22个碳原子的烃基。5.根据前面的权利要求任一项的防结块剂，其特征在于R2代表具有1-22个碳原子的亚烃基，优选具有2-8个碳原子的亚烃基。6.根据任何权利要求1-5任一项的防结块剂，其特征在于它是如通式(II)的盐：R1-N(R3R4R5)+-OOC-R2-COO-+N(R4R5R6)-R1              (II)其中，R1和R2同上，R3，R4和R5代表氢和具有1到2个碳原子的烷基，特别是所有的R3，R4和R5均代表氢。7.根据任何权利要求1-5任一项的防结块剂，其特征在于它是如通式(III)的盐：R1-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R4R5R6)+-OOC-R1              (III)其中，R1和R2同上，R3，R4和R5代表氢和具有1到2个碳原子的烷基，特别是所有的R3，R4和R5代表氢。8.防结块剂，其特征在于它含0.2％-20％(重量)，优选0.5％-5％(重量)的如通式(Ia)和(Ib)的盐和油或蜡，且可能含填充物和其它防结块剂，保护剂和添加剂。9.根据前面权利要求任一项的防结块剂，其特征在于，为调整盐R1-AB-R2-BA-R1或R1-BA-R2-AB-R1的电荷的目的，它尚含5％-100(摩尔)％的过量的阴离子或优选的阳离子表面活性化合物。10.前述任一权利要求的粒状产物用防结块剂的制备方法，其特征在于如式(IV)的化合物R1-A0                                                      (IV)与如(V)式的化合物B0-R2-B0                                                   (V)反应，形成如(Ia)式的盐R1-AB-R2-BA-R1                                             (Ia)或者，如(VI)式的化合物R1-B0                                                      (VI)与如(VII)式的化合物A0-R2-A0                                                   (VII)反应，形成如(Ib)式的盐R1-BA-R2-AB-R1                                             (Ib)其中，(Ia)，(Ib)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)式中的A0代表阴离子基，B0代表阳离子基，R1代表一价憎水有机基，R2代表二价憎水有机基，A代表相应由A0形成的阴离子，B代表相应由B0形成的阳离子。11.根据权利要求10的方法，其特征在于B0代表属于鎓离子基的基团，优选至少一个，特别是两个B0基团代表氨基或它的铵盐。12.根据权利要求10或11的方法，其特征在于A0选自含有机取代基的酸的阴离子基团，并且优选至少一个，特别是两个A0基是羧酸或其盐。13.根据权利要求10，11或12的方法，其特征在于R1是烃基，优选至少有7个碳原子的烃基，特别是具有1...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·阿尔纳斯，T·洛格恩，T·凯卡安帕，
申请(专利权)人：凯米拉农业公司，
类型：发明
国别省市：