生物降解性改良的胺化合物作为农药和肥料的助剂的应用制造技术

本发明专利技术涉及氨基化合物作为农业化学活性化合物如农药或肥料的助剂的应用，所述氨基化合物是生物降解性改良的酯胺或酰胺基胺。该助剂具有通式（Ｉ），其中Ｒ１是含７－２２个碳原子的脂族基；ＥＯ是亚乙氧基；Ｙ是Ｏ或ＮＨ；Ｒ２和Ｒ３独立地是ＣＨ＃－［２］ＣＨ＃－［２］ＯＨ或含１－５个碳原子的烷基，优选１－３个碳原子的烷基；ｎ是０－１０；ｘ是０－１，条件是如果Ｙ是０，则ｘ是１，以及如果Ｙ是ＮＨ，则ｘ是０；ｍ是２－６，优选２－３，条件是如果Ｙ是ＮＨ，则ｍ是３－６，优选３；或者是由１摩尔该化合物与１－５摩尔含２－３个碳原子的烯化氧反应获得的加合物。酯胺是由已经羧甲基化的乙氧基化醇然后用叔羟胺（链烷醇胺）酯化获得的，酰胺基胺是通过脂肪酸或脂肪酸甲酯与二胺如Ｎ，Ｎ－二羟基乙基－１，３－丙烯二胺间的反应获得的。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
生物降解性改良的胺化合物作为农药和肥料的助剂的应用本专利技术涉及氨基化合物作为农业化学活性化合物如农药或肥料的助剂的应用，所述氨基化合物是生物降解性改良的酯胺或酰胺基胺。酯胺是由已经羧甲基化的乙氧基化醇然后用叔羟胺(链烷醇胺)酯化获得的，酰胺基胺是通过脂肪酸或脂肪酸甲酯与二胺如N，N-二羟基乙基-1，3-丙二胺的反应获得的。众所周知，许多农药和肥料的吸收和效力可通过添加所谓的助剂得到改善。多种表面活性剂已用于此目的，并且其中许多是含氮的。关于这一点，最普遍使用的是脂肪胺乙氧基化物，以及已公开作为农药或肥料助剂的其他类型化合物。在EP-A1-0638236中公开了一种农业化学组合物，该组合物含上述酯胺型的助剂化合物。在该出版物中公开的酯胺均涉及含两个脂肪烷基链的化合物。在WO97/05779中要求了植物保护组合物，该组合物含水溶性活性物质和一种或多种聚乙氧基化酰胺基胺，所述聚乙氧基化酰胺基胺在酰胺基和氨基间含2个碳原子。然而，现在在绝大多数领域日益需要易于生物降解的化合物。农业化学品领域也正在寻找具有较好的生物降解能力兼具改善农药和肥料的吸收和效力的良好能力的助剂。因此，本专利技术的目的是为农药制剂和含肥料的制剂提供至少能象目前使用的氨基化合物一样有效的助剂。另一目的是提供与目前已知的用作助剂的氨基化合物相比生物降解能力改善的助剂。现已发现式(I)的化合物或者是由1摩尔该化合物与1-5摩尔含2-3个碳原子的烯化氧反应获得的加合物可在农业化学品组合物中用作助剂，式中-->R1是含7-22个碳原子的脂族基；EO是亚乙氧基；Y是O或NH；R2和R3独立地是-CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH或含1-5个碳原子的烷基，优选1-3个碳原子的烷基；n是0-10；x是0或1，条件是如果Y是0，则x是1，如果Y是NH，则x是0；m是2-6，优选2-3，条件是如果Y是NH，则m是3-6，优选3。当式I的化合物与含2-3个碳原子的烯化氧反应时，烯化氧将会加成到含活性氢原子的基团上，和/或会通过重排反应插入酯基或酰胺基中。本专利技术的化合物易于生物降解并且能非常有效地改进农药和肥料的效力。该化合物的另一益处是其未显示出任何或极少的眼睛刺激性。一些化合物可以与农药或肥料配制到一起，产生低粘度的透明溶液，而其他的化合物则产生中等粘度或浑浊的溶液。后者这些溶液通常逐渐分离成两相。已发现在这些情况下，通过添加式ROGp的烷基葡糖苷可获得稳定的低粘性溶液，其中R是含6-10、优选6-8个碳原子的烷基，G是单糖残基，p是1-5。令人惊讶的是现已发现添加烷基葡糖苷除了能导致产生清澈稳定的低粘度溶液，还能增强本专利技术助剂的效力。烷基葡糖苷也易于生物降解，因此将其添加到制剂中没有不利影响。本专利技术适宜的化合物的实例是下式(II)所述的酯胺其中R4是含8-22个、优选8-18个碳原子的烷基，n是2-7，m是2-3，R2和R3独立地是-CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH或含1-5个碳原子的烷基，优选1-3个碳原子的烷基。此类型的N，N-二甲基乙醇胺酯已公开于例如US4228042中，该文献中上述化合物用作中间体制备用于衣物清洁剂组合物的季铵盐表面活性剂。本专利技术化合物其他适宜的实例是下式III所述的酰胺基胺-->其中R5是含7-21个、优选7-17个碳原子的烷基。所述酰胺基胺已公开于EP-A2-0265824中，该文献中上述化合物用作中间体制备用于个人护理的两性离子磷酸酯表面活性剂，以及DT-A1-2641286中，该文献中上述化合物用作中间体制备用作纤维素纤维材料的浸渍剂的季铵化合物。在含有效量的氨基化合物作为助剂的制剂中，氨基化合物的含量可在宽范围内变化，但通常是制剂所含农药或肥料量的5-500重量％，优选10-200％，最优选15-80％。产物(II)可简单地通过式(IV)的醚羧酸与链烷醇胺如N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、3-二甲基氨基-1-丙醇或N，N-二甲基乙醇胺反应制备，式IV中R4和n的含义与上述式II所提到的相同。式IV中R4疏水基的适宜实例是2-乙基己基、辛基、癸基、椰油烷基、月桂基、油基、菜籽烷基和牛油烷基。产物(III)可简单地通过脂肪酸或脂肪酸甲酯与N，N-二羟基乙基-1，3-丙二胺反应制备。适宜的脂肪酸是2-乙基己酸、辛酸、癸酸、椰油脂肪酸、月桂酸、菜籽脂肪酸、油酸和牛油脂肪酸。最优选基于椰油脂肪酸的产物。酰胺基胺化合物(III)的适宜的制备方法描述于例如WO98/47860、DT-A1-2641286和EP-A2-0265824中。本专利技术还涉及某些新的化合物。这些化合物具有通式(II)，其中R4是含8-22个、优选8-18个碳原子的烷基，n是2-7，m是3，每个R2和R3彼此独立地是含1-5个碳原子的烷基，优选1-3个碳原子的烷基，或者具有通式(II)，其中R4是含8-22个、优选8-18个碳原子的烷基，n是2-7，m是2，R2和R3之一是-CH2CH2OH或-CH2CH(CH3)OH，另一基团是含1-5个碳原子的烷基，优选1-3个碳原子的烷基，-->-CH2CH2OH或-CH2CH(CH3)OH，或者具有通式(III)，其中R5是CH3(CH2)3CH(CH2CH3)-。本专利技术的氨基化合物可作为助剂添加到含农药如除草剂、杀螨剂、杀菌剂和杀虫剂以及植物生长调节剂和肥料的液体(如含水的)和固体农业组合物中。液体组合物的形式可以是溶液、微乳液、乳液或悬浮液。典型的除草剂实例是草甘膦的不同胺盐如异丙基胺盐、二甲基胺盐和乙二胺盐；草甘膦的其他盐，如倍半钠盐和三甲基锍盐；草铵膦，2，4-二氯苯氧乙酸的盐，4-氯-2-甲基苯氧乙酸的盐，双丙氨膦，麦草畏，二苯醚类，咪唑啉酮类和磺酰脲类。本专利技术的氨基化合物是水溶性除草剂的极好助剂，所述除草剂例如广泛使用的草甘膦(草甘膦＝N-(膦酰甲基)-甘氨酸)及其盐。适宜的杀菌剂实例是例如嘧菌酯、氧唑菌、醚菌酯和丙环唑。氨基化合物可用作助剂的制剂的其他实例是含一种或几种微量营养素如铁、锰、铜、锌、硼和钼的微量营养素溶液。微量营养素可以与例如氨基羧酸盐如EDTA、DTPA、HEDTA、EDDHMA和EDDHA络合。除了微量营养素和鳌合剂以外，制剂还可含常量营养素如氮、磷、钾、镁和硫，也可包含农药。上述这些制剂特别适用于叶面施用。本专利技术的制剂还可含其他添加剂，如其他表面活性剂；水溶助长剂和防腐剂；进一步增强农药活性的添加剂如硫酸铵；溶剂，阻蚀剂，增稠剂，多价鳌合剂，防冻剂，消泡剂，防胶凝剂和染料。组合物还可含降粘剂如甘油、乙二醇、丙二醇和低分子量聚乙二醇或聚丙二醇。组合物可以是浓缩物和稀释的“现用”溶液。浓度可在宽范围内变化，农药制剂可含0.01-99.9重量％农药、0-40重量％硫酸铵和0.01-70重量％本专利技术的氨基化合物。适宜的除草剂是草甘膦或其盐，其优选用量是0.02-70重量％。本专利技术的助剂还可有利地结合固体农业化学物如亚胺菌(strobilurin)类似物-->其中R6是芳烃或杂芳烃取代的或未取代的基团，R7是H或C1-10烷基，A是CH或N，B是O或NH(例如嘧菌酯)，和磺酰脲类形成颗粒剂或分散体使用。通过添加其他常规表面活性剂如非离子表面活性剂例如乙氧基化脂肪醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的化合物或者由１摩尔该化合物与１－５摩尔含２－３个碳原子的烯化氧反应获得的加合物，在农业化学组合物中作为助剂的用途， Ｒ１－［－Ｏ－（－ＥＯ－）↓［ｎ］－ＣＨ↓［２］－］↓［ｘ］－＊－Ｙ－（－ＣＨ↓［２］－）↓［ｍ］－＊ （Ⅰ） 其中Ｒ１是含７－２２个碳原子的脂族基；ＥＯ是亚乙氧基；Ｙ是Ｏ或ＮＨ；Ｒ２和Ｒ３独立地是－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＯＨ、－ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＯＨ或含１－５个碳原子的烷基；ｎ是０－１０；ｘ是０－１，条件是如果Ｙ是０，则ｘ是１，以及如果Ｙ是ＮＨ，则ｘ是０；ｍ是２－６，条件是如果Ｙ是ＮＨ，则ｍ是３－６。

【技术特征摘要】
SE 2000-6-15 0002230-11.通式(I)的化合物或者由1摩尔该化合物与1-5摩尔含2-3个碳原子的烯化氧反应获得的加合物，在农业化学组合物中作为助剂的用途，其中R1是含7-22个碳原子的脂族基；EO是亚乙氧基；Y是O或NH；R2和R3独立地是-CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH或含1-5个碳原子的烷基；n是0-10；x是0-1，条件是如果Y是0，则x是1，以及如果Y是NH，则x是0；m是2-6，条件是如果Y是NH，则m是3-6。2.如权利要求1所述的用途，其中的化合物具有通式(II)其中R4是含8-22个碳原子的烷基，n是2-7，m是2-3，R2和R3独立地是-CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH或含1-5个碳原子的烷基。3.如权利要求1所述的用途，其中的化合物具有通式(III)其中R5是含7-21个碳原子的烷基。4.一种农业化学组合物，其特征在于含有农药或肥料和一种权利要求1的通式所述的化合物。5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于含有通式(II)的化合物其中R4是含8-22个碳原子的烷基，n是2-7，m是2-3，R2和R3独立地是-CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH或含1-5个碳原子的烷基。6.如权利要求4所述的组合物，其特征在于含有通式(III)的化合物其中R5是含7-21个碳原子的烷基。7.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：B古斯塔弗森，B伍斯特，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]