无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线制造技术

本发明专利技术提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低温特性和电特性优异的无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。在本发明专利技术的一个方式中，提供一种交联绝缘电线，其具有导体(11)和包覆导体(11)的周围的绝缘层(12)，绝缘层(12)由无卤交联性树脂组合物构成。在所述无卤交联性树脂组合物中，相对于由高密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物30～50质量份、经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物5～20质量份和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10～30质量份构成的聚合物混合物100质量份，混合有金属氢氧化物120～200质量份。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
技术介绍
对于适用于铁道车辆、汽车、机器用等的电线，根据需要需求高的耐磨损性、低温性、阻燃性等。为了得到高的磨损性，已知将以高密度聚乙烯(HDPE)等具有高结晶性的聚合物为基础的树脂组合物作为电线的绝缘层的材料使用的技术，但高密度聚乙烯的填料的相容性低，因此，一直以来使用能够以少量的添加赋予阻燃性的、卤系阻燃剂或红磷等磷系阻燃剂。但是，由于卤系阻燃剂在燃烧时产生卤素气体，因此，对正在世界性地逐步升高的环境问题的考虑不足。另外，红磷等磷系阻燃剂也存在燃烧时产生膦的问题、和废弃时生成磷酸而污染地下水域的问题。作为能够避免这样的问题的树脂组合物，已知将高密度聚乙烯作为基础聚合物、金属氢氧化物用作阻燃剂的阻燃性树脂组合物(例如专利文献1、2)。专利文献1、2公开了一种阻燃性树脂组合物，其在含有高密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物等的聚合物混合物中混合有金属氢氧化物。专利文献专利文献1：日本特开2002-60557号公报专利文献2：日本特开2004-156026号公报在现有的金属氢氧化物用作阻燃剂的阻燃性树脂组合物中，为了得到充分的阻燃性，需要高度填充金属氢氧化物，因此，存在机械特性、低温特性和电特性降低的问题。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的之一在于提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低温特性和电特性优异的无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。为了实现上述目的，本专利技术的一个方式提供下述[1]～[4]的无卤交联性树脂组合物。另外，本专利技术的另一方式提供下述[5]～[7]的交联绝缘电线。并且，本专利技术的又一方式提供下述[8]的缆线。[1]一种无卤交联性树脂组合物，相对于由高密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物30～50质量份、经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物5～20质量份和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10～30质量份构成的聚合物混合物100质量份，混合有金属氢氧化物120～200质量份。[2]如上述[1]所述的无卤交联性树脂组合物，上述经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物的玻璃化转变温度为－55℃以下。[3]如上述[1]或[2]所述的无卤交联性树脂组合物，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量为10质量％以上。[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的无卤交联性树脂组合物，上述金属氢氧化物为氢氧化镁和氢氧化铝之一或两者。[5]一种交联绝缘电线，具有导体和包覆所述导体的周围的单层或多层的绝缘层，所述绝缘层的最外层由上述[1]～[4]中任一项所述的无卤交联性树脂组合物构成。[6]如上述[5]所述的交联绝缘电线，所述绝缘层为多层，所述绝缘层的与所述导体相接的最内层由无卤交联性树脂组合物构成，所述无卤交联性树脂组合物中相对于聚烯烃100质量份混合有金属氢氧化物100质量份以下。[7]如上述[6]所述的交联绝缘电线，所述绝缘层的最内层所含的所述金属氢氧化物为氢氧化镁和氢氧化铝之一或两者。[8]一种缆线，其具有绝缘电线和包覆所述绝缘电线的周围的护套，所述护套由上述[1]～[4]中任一项所述的无卤交联性树脂组合物构成。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低温特性和电特性优异的无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。附图说明图1是作为第二实施方式的交联绝缘电线的单层绝缘电线的径向的剖面图。图2是作为第三实施方式的交联绝缘电线的双层绝缘电线的径向的剖面图。图3是第四实施方式的缆线的径向的剖面图。符号说明10：单层绝缘电线；11、33：导体；12、34：绝缘层；20：双层绝缘电线；21：绝缘内层；22：绝缘外层；30：缆线；32：护套。具体实施方式以下，参照附图对本专利技术的实施方式进行说明。其中，各图中对于实质上具有相同功能的构成要素，标注相同的符号省略重复的说明。[第一实施方式](无卤交联性树脂组合物)本专利技术的第一实施方式的无卤交联性树脂组合物是相对于由高密度聚乙烯(A1)、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物(A2)30～50质量份、经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物(A3)5～20质量份、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A4)10～30质量份构成的聚合物混合物(A)100质量份，混合有金属氢氧化物(B)120～200质量份的无卤交联性树脂组合物。即，无卤交联性树脂组合物含有聚合物混合物(A)和相对于聚合物混合物(A)100质量份为120～200质量份的金属氢氧化物(B)。并且，聚合物混合物(A)含有：高密度聚乙烯(A1)、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物(A2)、经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物(A3)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A4)。并且，关于聚合物混合物(A)100质量份中的各成分的含量，乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物(A2)为30～50质量份，经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物(A3)为5～20质量份，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A4)为10～30质量份(关于聚合物混合物(A)中的各成分的质量百分率浓度，乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物(A2)为30～50质量％，经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物(A3)为5～20质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A4)为10～30质量％)。并且，无卤交联性树脂组合物只要能够发挥其效果，作为基础聚合物，也可以含有聚合物混合物(A)以外的聚合物成分，优选含有聚合物混合物(A)90质量％以上，更优选含有95质量％以上，进一步优选含有100质量％(基础聚合物仅由聚合物混合物(A)构成)。另外，在无卤交联性树脂组合物中，可以根据需要添加交联剂、交联助剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性剂、无机填充剂、增塑剂、金属螯合剂、发泡剂、相容化剂、加工助剂、稳定剂等。高密度聚乙烯(A1)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A4)的填料相容性不同，乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物(A2)和经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物(A3)的填料界面的密合力以及低温特性不同。在聚合物混合物(A)中，可以认为通过高密度聚乙烯(A1)与经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物(A3)相容，填料相容性提高，并且，耐磨损性和低温特性提高，另外，可以认为通过乙烯-乙酸乙烯...

【技术保护点】
一种无卤交联性树脂组合物，其特征在于：相对于由高密度聚乙烯、乙烯‑丙烯酸酯‑马来酸酐三元共聚物30～50质量份、经马来酸酐改性的乙烯‑α‑烯烃共聚物5～20质量份和乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物10～30质量份构成的聚合物混合物100质量份，混合有金属氢氧化物120～200质量份。

【技术特征摘要】
2014.12.03 JP 2014-2451041.一种无卤交联性树脂组合物，其特征在于：
相对于由高密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物30～
50质量份、经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物5～20质量份和乙烯
-乙酸乙烯酯共聚物10～30质量份构成的聚合物混合物100质量份，混
合有金属氢氧化物120～200质量份。
2.根据权利要求1所述的无卤交联性树脂组合物，其特征在于：
所述经马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物的玻璃化转变温度为
－55℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的无卤交联性树脂组合物，其特征在
于：
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量为10质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的无卤交联性树脂组合物，其
特征在于：
所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩崎周，菊池龙太郎，桥本充，
申请(专利权)人：日立金属株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP