生产联芳基化合物的方法技术

本发明专利技术涉及在包含钯盐的催化剂体系存在下通过两个芳烃基团的需氧交叉脱氢偶联(CDC)生产联芳基化合物的方法，所述芳烃基团包含至少一个芳基碳‑氢键，所述钯盐包含至少一个不可环钯化的羧酸根阴离子和一个或多个不可β消除、不可环钯化的配体，所述配体包含至少一个N‑供体原子，所述一个或多个配体的N‑供体原子相对于Pd原子的摩尔比为0.5/1‑1.5/1。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及生产联芳基化合物的方法。联芳基(biaryl)化合物构成具有多种应用的一类重要的化合物，例如，在与药品、农用化学品、电子化学品和聚合物相关的市场领域。特别是对于大量应用来说，例如作为聚合物中的单体单元，重要的是以低成本生产联芳基化合物。已知的基于两个取代的芳烃单元偶联且预先活化芳烃单元来生产联芳基化合物的方法在商业上是不可行的。这是因为该方法需要许多步骤和昂贵的试剂，并且还产生许多盐水。通过两个芳烃单元的交叉脱氢偶联(CDC)生产联芳基化合物的方法，提供了改进，如最近在Chem.AsianJ.2014，9，26中所综述。如这篇文章所述，这种方法不需要预先活化芳烃单元，并且这种方法是经济的，尤其是如果使用氧气作为氧化剂时更是如此。这样的方法被称为需氧CDC。钯(Pd)催化的需氧CDC已经商业上用于偶联邻苯二甲酸二甲酯以生产作为聚酰亚胺树脂的中间体的四甲基[1，1′-联苯]-3，3′，4，4′-四羧酸酯。如在Adv.Synth.Catal.2010，352，3223中所解释，通过进行邻二甲苯的CDC，随后需氧氧化偶联产物3，3′，4，4′-四甲基-1，1′-联苯(3344)的本文档来自技高网...

【技术保护点】
在包含钯盐的催化剂体系存在下通过两个芳烃基团的需氧交叉脱氢偶联(CDC)生产联芳基化合物的方法，所述芳烃基团包含至少一个芳基碳‑氢键，所述钯盐包含至少一个不可环钯化的羧酸根阴离子和一个或多个不可β消除、不可环钯化的配体，所述配体包含至少一个N‑供体原子，一个或多个配体的N‑供体原子相对于Pd原子的摩尔比为0.5/1‑1.5/1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.17 EP 14177429.9;2015.02.11 EP 15154650.41.在包含钯盐的催化剂体系存在下通过两个芳烃基团的需氧交叉脱氢偶联(CDC)生产联芳基化合物的方法，所述芳烃基团包含至少一个芳基碳-氢键，所述钯盐包含至少一个不可环钯化的羧酸根阴离子和一个或多个不可β消除、不可环钯化的配体，所述配体包含至少一个N-供体原子，一个或多个配体的N-供体原子相对于Pd原子的摩尔比为0.5/1-1.5/1。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述N-供体原子相对于Pd原子的摩尔比在0.7/1和1.3/1之间。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述N-供体原子相对于Pd原子的摩尔比在0.8/1和1.2/1之间。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中脂族环状或非环状伯胺、脂族环状或非环状仲胺或者脂族环状或非环状叔胺、芳族N-杂环化合物和/或其苯并衍生物被用作所述一个或多个配体。5.根据权利要求4所述的方法，其中吡啶类、哒嗪类、嘧啶类、吡嗪类、三嗪类、咪唑类、三唑类、恶唑类、4，5-二氢恶唑类、异恶唑类、4，5-二氢异恶唑类和5，6-二氢-4H-1，3-恶嗪类或喹啉类、异喹啉类、噌啉类、酞嗪类、喹唑啉类和喹喔啉类、1H-苯并[d]咪唑类、1H-苯并[d][1，2，3]三唑类、苯并[d]恶唑类、苯并[d]异恶唑类和4H-苯并[e][1，3]恶嗪类和/或其苯并衍生物被用作所述一个或多个配体。6.根据权利要求4所述的方法，其中吡啶类、哒嗪类、嘧啶类、吡嗪类、三嗪类、喹啉类、异喹啉类、噌啉类、酞嗪类、喹唑啉类和喹喔啉类和/或其苯并衍生物被用作所述一个或多个配体。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中所述方法是在0.2-2bar的氧气(分)压强下进行的，并且其中使用包含钯盐的催化剂体系，所述钯盐包含至少一个不可环钯化的羧酸根阴离子，所述不可环钯化的羧酸根阴离子衍生自在相对于羧酸根基团的α-碳原子处被三取代的羧酸，所述羧酸还包含至少一个β-碳原子。8.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：保卢斯·兰伯特斯·阿尔斯特斯，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL