一种含铜废料氯化液贵金属富集的方法技术

一种含铜废料氯化液贵金属富集的方法，涉及双氧水、硫酸钠除氯气，萃取反萃除铜，锌粉置换富集贵金属、石灰中和除杂以及碳酸钠和碳酸氢钠中和沉锌等工艺。与现有技术相比，由于本发明专利技术采用了湿法置换处理工艺，减少火法处理过程中产生的大量废气和粉尘；铜以硫酸铜得到回收，除氯渣及中和渣返回氯化工序，置换后液和沉锌后液调整再生后返回氯化浸出工序循环利用，减少固废、废水排放及降低成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含铜废料氯化浸出液的处理方法，特别是涉及铜阳极泥氯化浸出液的循环处理方法。
技术介绍
在再生铜行业，铜电解将产生富含贵金属的阳极泥，其成分主要取决于铜阳极的组成、铸造质量和电解的技术条件，其产率一般为0.2～0.8％；它通常含有Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、SiO2、A12O3、铂族金属及水分。目前主要采用脱铜、氯化脱金、氨浸脱银等方法对阳极泥的稀贵金属进行回收，回收后的渣一般叫做分银渣，其还含有少量的金银钯贵金属、微量的铜及铅锡等元素，具有很好的回收价值。另一方面，如果杂铜中稀贵金属较少，也将形成低品位阳极泥。氯化液是含贵金属铅料经过(氯化钠-氯化钙-氯酸钠)三氯法氯化浸出得到的一直那个富含贵金属的料液，含有金、银、钯、铅、锡、铜、镍等有价金属元素。分银渣和低品位阳极泥的回收成果近期研究热点，吴艳新等人开发了采用氯化钠-氯化钙-氯酸钠(三氯法)处置含铅废料[从铜阳极泥分银渣中综合回收利用锡的研究，硕士论文，吴艳新]，得到了含氯化液，但其对氯化液的处置并未介绍。由于料液贵金属含量较多，采用普通的中和沉淀方法，不仅带来贵金属的损失，而且其中锡等容易水解，对物料的过滤性比较差。中国专利技术专利CN101824546B公开了一种铜阳极泥分银渣分铅液回收银的方法，采用分步沉淀方式对氯化料液进行分步回收，但是不可避免存在贵金属损失及过滤性差问题。氯化液在氯化循环过程中，往往会富集一定量的铜，对贵金属的置换带来一定困扰，因此在对贵金属富集的时候，应该将铜进行去除。
技术实现思路
本专利技术的目的主要解决，含铜废料氯化液贵金属富集问题，在贵金属富集的同时，对其中的铜及富集剂进行回收，并避免回收过程中产生大量的尾液。本专利技术具有处理工艺流程短、设备简单，并料液循环使用等特点。本专利技术所述的阳极泥氯化液金属回收方法如下：向氯化液中加入双氧水至没有气泡产生，搅拌去除氯化液中的氯气，用硫化钠调节氯化液pH＝1.5～2.5并过滤，除氯渣返回氯化工序；除氯液进行萃取反萃除铜，萃余液中铜小于0.1g/L；萃余液用氢氧化钠、碳酸钠或者碳酸氢钠控制萃余液pH＝0.5～1，每升萃余液加入锌粉的量为1～2g，搅拌0.5～1h，过滤得到置换滤渣和置换后液；置换滤渣用盐酸浓度为1～3mol/L盐酸进行洗涤，得到除锌后液与含金银钯贵金属的贵渣；除锌后液与置换后液进行合并，用石灰进行中和除杂使得除锌后液和置换后液混合液pH＝4～5，搅拌时间为0.5～2小时，得到中和滤渣与中和滤液，中和滤渣返回氯化工序；中和滤液用碳酸钠或者碳酸氢钠中和pH＝8～9，搅拌时间为0.5～2小时，沉淀得到沉锌渣和沉锌后液；沉锌渣用清水洗涤得到粗锌，洗涤水与沉锌后液合并调节用盐酸调整pH为酸性后返回氯化处理。与现有技术相比，由于本专利技术采用了湿法置换处理工艺，减少火法处理过程中产生的大量废气和粉尘；铜以硫酸铜得到回收，除氯渣及中和渣返回氯化工序，置换后液和沉锌后液调整再生后返回氯化浸出工序循环利用，减少固废、废水排放及降低成本。本专利技术具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。附图说明图1表示含贵金属铅料氯化流程图图2表示含铜废料氯化液贵金属富集流程图具体实施方式实施例1向铜20.5g/L、金202mg/L、银216mg/L、钯168mg/L的氯化液中加入双氧水至没有气泡产生，搅拌去除氯化液中的氯气，用硫化钠调节氯化液pH＝1.5并过滤，除氯渣返回氯化工序；除氯液进行萃取反萃除铜，萃余液中铜0.08g/L；萃余液用氢氧化钠控制萃余液pH＝0.5，每升萃余液加入锌粉的量为1g，搅拌0.5h，过滤得到置换滤渣和置换后液；置换滤渣用盐酸浓度为1mol/L盐酸进行洗涤，得到除锌后液与含金银钯贵金属的贵渣；除锌后液与置换后液进行合并，用石灰进行中和除杂使得除锌后液和置换后液混合液pH＝4，搅拌时间为0.5小时，得到中和滤渣与中和滤液，中和滤渣返回氯化工序；中和滤液用碳酸钠中和pH＝8，搅拌时间为0.5小时，沉淀得到沉锌渣和沉锌后液；沉锌渣用清水洗涤得到粗锌，洗涤水与沉锌后液合并调节用盐酸调整pH返回氯化处理。贵渣金含量25108g/t、银含量35208g/t、钯含量17086g/t。实施例2向铜18.9g/L、金175mg/L、银182mg/L、钯143mg/L的氯化液中加入双氧水至没有气泡产生，搅拌去除氯化液中的氯气，用硫化钠调节氯化液pH＝2.5并过滤，除氯渣返回氯化工序；除氯液进行萃取反萃除铜，萃余液中铜0.053g/L；萃余液用碳酸钠控制萃余液pH＝1，每升萃余液加入锌粉的量为2g，搅拌1h，过滤得到置换滤渣和置换后液；置换滤渣用盐酸浓度为3mol/L盐酸进行洗涤，得到除锌后液与含金银钯贵金属的贵渣；除锌后液与置换后液进行合并，用石灰进行中和除杂使得除锌后液和置换后液混合液pH＝5，搅拌时间为2小时，得到中和滤渣与中和滤液，中和滤渣返回氯化工序；中和滤液用碳酸氢钠中和pH＝9，搅拌时间为2小时，沉淀得到沉锌渣和沉锌后液；沉锌渣用清水洗涤得到粗锌，洗涤水与沉锌后液合并调节用盐酸调整pH返回氯化处理。贵渣金含量24181g/t、银含量31077g/t、钯含量24147g/t。实施例3向铜21.5g/L、金151mg/L、银208mg/L、钯177mg/L的氯化液中加入双氧水至没有气泡产生，搅拌去除氯化液中的氯气，用硫化钠调节氯化液pH＝2并过滤，除氯渣返回氯化工序；除氯液进行萃取反萃除铜，萃余液中铜0.06g/L；萃余液用碳酸氢钠控制萃余液pH＝0.6，每升萃余液加入锌粉的量为1.5g，搅拌0.6h，过滤得到置换滤渣和置换后液；置换滤渣用盐酸浓度为2mol/L盐酸进行洗涤，得到除锌后液与含金银钯贵金属的贵渣；除锌后液与置换后液进行合并，用石灰进行中和除杂使得除锌后液和置换后液混合液pH＝4.5，搅拌时间为1小时，得到中和滤渣与中和滤液，中和滤渣返回氯化工序；中和滤液用碳酸钠中和pH＝8.5，搅拌时间为1小时，沉淀得到沉锌渣和沉锌后液；沉锌渣用清水洗涤得到粗锌，洗涤水与沉锌后液合并调节用盐酸调整pH返回氯化处理。贵渣金含量18711g/t、银含量33806g/t、钯含量20069g/t。实施例4向铜15.2g/L、金220mg/L、银176mg/L、钯165mg/L的氯化液中加入双氧水至没有气泡产生，搅拌去除氯化液中的氯气，用硫化钠调节氯化液pH＝1.8并过滤，除氯渣返回氯化工序；除氯液进行萃取反萃除铜，萃余液中铜0.08g/L；萃余液用碳酸钠控制萃余液pH＝0.7，每升萃余液加入锌粉的量为1.8g，搅拌0.8h，过滤得到置换滤渣和置换后液；置换滤渣用盐酸浓度为2.5mol/L盐酸进行洗涤，得到除锌后液与含金银钯贵金属的贵渣；除锌后液与置换后液进行合并，用石灰进行中和除杂使得除锌后液和置换后液混合液pH＝4.8，搅拌时间为1.5小时，得到中和滤渣与中和滤液，中和滤渣返回氯化工序；中和滤液用碳酸氢钠中和pH＝8.5，搅拌时间为1.5小时，沉淀得到沉锌渣和沉锌后液；沉锌渣用清水洗涤得到粗锌，洗涤水与沉锌后液合并调节用盐酸调整pH返回氯化处理本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含铜废料氯化液贵金属富集的方法，其特征在于，步骤如下：(1)除氯气：向氯化液中加入双氧水与硫化钠，得到除氯渣和除氯液，除氯渣返回氯化；(2)萃取反萃：步骤(1)得到的除氯气后的除氯液进行萃取反萃，萃取得到萃余液，反萃得到硫酸铜；(3)锌粉置换：向步骤(2)得到的萃余液先调整溶液pH小于等于1，然后加入锌粉，进行锌粉置换；过滤得到置换滤渣和置换滤液；(4)盐酸除锌：向步骤(3)中得到置换滤渣加入盐酸溶液，过滤得到贵渣和除锌后液；(5)中和除渣：向步骤(3)中得到的置换滤液和步骤(4)中得到的除锌后液中加入石灰进行中和，过滤得到中和渣和中和液，中和渣返回氯化；(6)中和沉锌：向步骤(5)得到的中和液中加入沉淀剂，过滤得到沉锌渣和沉锌后液，沉锌渣经清水洗涤后得到粗锌，洗液与沉锌后液进行混合；(7)调pH：用盐酸调整溶液pH为酸性并返回氯化循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种含铜废料氯化液贵金属富集的方法，其特征在于，步骤如下：(1)除氯气：向氯化液中加入双氧水与硫化钠，得到除氯渣和除氯液，除氯渣返回氯化；(2)萃取反萃：步骤(1)得到的除氯气后的除氯液进行萃取反萃，萃取得到萃余液，反萃得到硫酸铜；(3)锌粉置换：向步骤(2)得到的萃余液先调整溶液pH小于等于1，然后加入锌粉，进行锌粉置换；过滤得到置换滤渣和置换滤液；(4)盐酸除锌：向步骤(3)中得到置换滤渣加入盐酸溶液，过滤得到贵渣和除锌后液；(5)中和除渣：向步骤(3)中得到的置换滤液和步骤(4)中得到的除锌后液中加入石灰进行中和，过滤得到中和渣和中和液，中和渣返回氯化；(6)中和沉锌：向步骤(5)得到的中和液中加入沉淀剂，过滤得到沉锌渣和沉锌后液，沉锌渣经清水洗涤后得到粗锌，洗液与沉锌后液进行混合；(7)调pH：用盐酸调整溶液pH为酸性并返回氯化循环使用。2.如权利要求1所述的一种含铜废料氯化液贵金属富集的方法，其特征在于步骤(1)中加入的双氧水为工业双氧水，室温加入并搅拌，直...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘德安，王维，章启军，李历铨，
申请(专利权)人：北京工业大学，
类型：发明
国别省市：北京;11