一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法技术

本发明专利技术涉及一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，该方法是利用重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球为高效液相色谱柱填料，该填料是以多步溶胀法制备出粒径较为均一多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球为基础，再次将聚合物微球水解出羟基后，与带有重氮基团的重氮树脂进行光交联反应。由于色谱柱填料的疏水性减少对具有亲水性的乙烯基三氮唑产物的整体保留时间，并利用所修饰重氮树脂的仲氨基增强其副产物乙酸的保留时间，从而使得乙烯基三氮唑与副产物分离开。采用该方法对乙烯基三氮唑产物进行分离检测，其分离检测快速、操作简单，且重现性好，为乙烯基三氮唑提供了一种有效的分离手段，具有较高的实用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化合物分离检测方法，具体涉及一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，确切的说是将利用多步溶胀法制备的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球与重氮树脂进行光交联，制备出重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球，以此为色谱柱填料，采用高效液相色谱(HPLC)使得乙烯基三氮唑与副产物在较短的时间内分离开。
技术介绍
乙烯基三氮唑作为一种带有碳碳双键水溶性的化合物，能够通过聚合反应得到带有富氮杂环的聚合物。该聚合物的物理化学性能，引起了热门的广泛关注，有很大的潜力被应用到在离子液体，燃料电池，有机合成，药物，医学等领域。因此，这种单体的发展会带动很多领域的进步。乙烯基三氮唑的制备多是以乙酸乙烯酯与三氮唑的消去反应所制备而得。如HideharuMori等人在《MacromolecularChemistry&Physics》杂志,2012,213,1803–1814报道了乙酸乙烯酯与三氮唑在氮气环境下通过消去反应得到了乙烯基三氮唑的单体。在中国专利CN103333127A中，在乙酸乙烯酯与三氮唑基础上，以醋酸汞为催化剂，醋酸汞的引入使得乙烯基三氮唑的产率增加到74％。在乙烯基三氮唑的合成过程会有醋酸的副产物的产生，其产物的纯度严重影响其应用，并且对乙烯基三氮唑产物进行有效分离检测的手段比较少。气相色谱是对乙烯基三氮唑产物进行分离研究的常用手段，但其精度较低。另外，气相色谱在工作过程中温度都较高，特别是在使用火焰离子化检测仪，需要氢气来维持温度，使得整个检测过程有一定的危险性。且检测完成后样品得以破坏，很难被回收。因此，研究一种准确、快速、低耗的乙烯基三氮唑产物分离检测方法具有重要意义。液相色谱分离技术是目前化合物产物分离检测中应用最为广泛的方法，具有快速、灵敏、高效的特点。且检测条件多在室温下，样品分离后均可回收，是一种很好的检测工具。但采用液相色谱分离时，需要一种特定的色谱柱填料，对乙烯基三氮唑产物进行有效分离的色谱柱至今未见报道。因此，这也提出了对一种能够用于乙烯基三氮唑产物进行高效液相色谱分离检测色谱柱填料的需求。
技术实现思路
为此，本专利技术所要解决的技术问题在于在现有气相色谱精度低、安全性差，样品不易于回收，且在现有报道中并没有一种用高效液相色谱分离乙烯基三氮唑产物的方法，进而提出了一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，以重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球为色谱柱填料制备色谱柱，采用HPLC实现对乙烯基三氮唑产物的快速分离。为解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，包括以下步骤：S1、由三氮唑和醋酸乙烯酯经消去反应所得到的产物经减压蒸馏、萃取、蒸馏浓缩后得到乙烯基三氮唑产物，取30-50微升产物加入到3-5ml体积比为(65-75):(25-35)的乙腈和水的混合液中，得到样品待测液；S2、HPLC分离检测：将重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球分散于异丙醇中，以甲醇和异丙醇的混合液为加压液，通过装柱机装填到色谱柱中，以乙腈和水的混合液作为流动相，在温度为20～30℃、流速为0.2～1ml/min条件下，对乙烯基三氮唑产物样品待测液进行色谱分离，并采用高效液相色谱为检测工具对乙烯基三氮唑产物进行分离检测。所述多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球由下述方法制备：S3-1、将单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中形成种子微球分散液，在温度为25～35℃条件下向所述种子微球分散液中加入致孔剂乳液，在转速为290～310转/min的条件下机械搅拌20～24h进行溶胀，得到第一溶胀物；所述致孔剂乳液包括水、乳化剂和致孔剂；S3-2、向所述第一溶胀物中加入聚合前驱体乳液，在转速为290～310转/min的条件下机械搅拌18～24h，使所述聚合前驱体乳液将所述聚苯乙烯种子微球再次溶胀，得到第二溶胀物；所述聚合前驱体乳液包括水、乳化剂、聚合单体、交联剂和引发剂；S3-3、向所述第二溶胀物中加入聚乙烯醇的水溶液，并升温至70～75℃条件下反应20～24h，溶胀物内的聚合单体与交联剂在引发剂作用下发生聚合反应形成包裹有液相的多孔微球，去除液相后形成具有多孔的聚合物微球；所述液相包括致孔剂、未反应的单体和交联剂；S3-4、将上述制备的多孔聚合物微球置于稀硫酸溶液中进行水解，将水解后聚合物微球置于重氮树脂溶液中，室温下避光搅拌10～12h进行光交联反应，离心分离后将产物水洗、干燥，置于紫外光下曝光处理30～40min，即可得到重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。所述步骤S3-1～S3-3中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，致孔剂为体积比为(1.0～1.4)：(1.0～1.4)的邻苯二甲酸二丁酯和甲苯混合物，聚合单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯，交联剂为二乙烯基苯，引发剂为过氧化苯甲酰，水为去离子水。所述步骤S3-1中每10ml种子微球分散液含有0.24～0.28g所述聚苯乙烯种子微球；每0.24～0.28g聚苯乙烯种子微球需用20～24ml含有2.0ml～2.8ml致孔剂的乳液，其中乳化剂含量为0.35～0.4wt％。所述步骤S3-2中每0.24～0.28g的聚苯乙烯种子微球需要聚合物前驱体乳液30～35ml，其中聚合前驱体乳液中含有所述聚合单体为0.5～0.7m，引发剂为0.01～0.15g，交联剂为1.8～2.2ml，乳化剂为0.23～0.27wt％。所述的步骤S3-3中，在转速为110～130转/min的机械搅拌下，再向所述第二溶胀物中加入平均聚合度为1750±50的聚乙烯醇水溶液；升温到70～75℃进行聚合反应20～24h，所述聚合单体与交联剂在引发剂作用下发生聚合反应形成包裹有液相的所述多孔微球中的液相，离心分离，将致孔剂、未反应的单体和交联剂用四氢呋喃萃取去除。所述每0.24～0.28g的聚苯乙烯种子微球所对应的聚乙烯醇水溶液加入量为2.7～3.3ml；所述聚乙烯醇水溶液质量分数为8～12wt％。所述步骤S3-4中，应在转速为110～130转/min的机械搅拌下，将所制备的多孔聚合物微球加入到稀硫酸溶液中水解，水解温度为55～65℃，水解时间为12～15h；所述水解后的多孔聚合物微球在离心分离后加入到重氮树脂水溶液中。所述步骤S3-4中使用的稀硫酸溶液为每30ml水中含有0.1～0.15mol硫酸，重氮树脂水溶液的浓度为10～20mg/mL。所述步骤S2中，每0.24～0.28g的聚苯乙烯种子微球所制备的1.20～1.40g经重氮树脂修饰的多孔聚合物微球中加入的异丙醇的量为20～22ml；加压液中甲醇和异丙醇的体积比为(0.9-1.1):(0.9-1.1)；流动相中乙腈和水的体积比为(65-75):(25-35)。本专利技术的上述技术方案相比现有技术有以下优点：本专利技术采用重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球作为色谱柱填料对乙烯基三氮唑产物进行分离，该填料以多步溶胀聚合所制备的较为均一多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球为基础，再将聚合物微球水解出羟基后，与带有重氮基团的重氮树脂进行光交联反应制备得到。该色谱柱利用所制备色谱柱填料的疏水性减少对亲水乙烯基三氮唑产物的整体的保留时间，与此同时通过所修饰重氮树脂的上的仲氨基增强了对副产物乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、由三氮唑和醋酸乙烯酯经消去反应所得到的产物经减压蒸馏、萃取、蒸馏浓缩后得到乙烯基三氮唑产物，取30‑50微升产物加入到3‑5ml体积比为(65‑75):(25‑35)的乙腈和水的混合液中，得到样品待测液；S2、HPLC分离检测：将重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球分散于异丙醇中，以甲醇和异丙醇的混合液为加压液，装填到色谱柱中，以乙腈和水的混合液作为流动相，在温度为20～30℃、流速为0.2～1ml/min条件下，对乙烯基三氮唑产物样品待测液进行色谱分离，并采用高效液相色谱为检测工具对乙烯基三氮唑产物进行分离检测。

【技术特征摘要】
1.一种乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、由三氮唑和醋酸乙烯酯经消去反应所得到的产物经减压蒸馏、萃取、蒸馏浓缩后得到乙烯基三氮唑产物，取30-50微升产物加入到3-5ml体积比为(65-75):(25-35)的乙腈和水的混合液中，得到样品待测液；S2、HPLC分离检测：将重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球分散于异丙醇中，以甲醇和异丙醇的混合液为加压液，装填到色谱柱中，以乙腈和水的混合液作为流动相，在温度为20～30℃、流速为0.2～1ml/min条件下，对乙烯基三氮唑产物样品待测液进行色谱分离，并采用高效液相色谱为检测工具对乙烯基三氮唑产物进行分离检测。2.根据权利要求1所述乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，其特征在于，所述重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球由下述方法制备：S3-1、将单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中形成种子微球分散液，在温度为25～35℃条件下向所述种子微球分散液中加入致孔剂乳液，在转速为290～310转/min的条件下机械搅拌20～24h进行溶胀，得到第一溶胀物；所述致孔剂乳液包括水、乳化剂和致孔剂；S3-2、向所述第一溶胀物中加入聚合前驱体乳液，在转速为290～310转/min的条件下机械搅拌18～24h，使所述聚合前驱体乳液将所述聚苯乙烯种子微球再次溶胀，得到第二溶胀物；所述聚合前驱体乳液包括水、乳化剂、聚合单体、交联剂和引发剂；S3-3、向所述第二溶胀物中加入聚乙烯醇的水溶液，并升温至70～75℃条件下反应20～24h，溶胀物内的聚合单体与交联剂在引发剂作用下发生聚合反应形成包裹有液相的多孔微球，去除液相后形成具有多孔的聚合物微球；所述液相包括致孔剂、未反应的单体和交联剂；S3-4、将上述制备的多孔聚合物微球置于稀硫酸溶液中进行水解，将水解后聚合物微球置于重氮树脂溶液中，室温下避光搅拌10～12h进行光交联反应，离心分离后将产物水洗、干燥，置于紫外光下曝光处理30～40min，即可得到重氮树脂修饰的多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。3.根据权利要求2所述乙烯基三氮唑产物的快速分离检测方法，其特征在于，所述步骤S3-1～S3-3中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，致孔剂为体积比为(1.0～1.4)：(1.0～1.4)的邻苯二甲酸二丁酯和甲苯混合物，聚合单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯，交联剂为二乙烯基苯，引发剂为过氧化苯甲酰，水为去离子水。4.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：于冰，丛海林，张宏博，
申请(专利权)人：青岛大学，
类型：发明
国别省市：山东;37