烟用单体香料糠酸香叶醇酯的制备方法及其应用技术

本发明专利技术提供一种烟用单体香料糠酸香叶醇酯的制备方法，包括如下步骤：取糠酸香叶醇酯和香叶醇溶于干燥的二氯甲烷中，搅拌10min‑30min，加入4‑二甲氨基吡啶(DMAP)和1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCHCl)，室温搅拌4‑12h，TLC监测反应，跟踪反应终点，向有机相中加水洗涤，分液，再用饱和氯化钠溶液洗涤，分液，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩得粗产物，然后进行柱层析分离即得所述烟用单体香料糠酸香叶醇酯。本发明专利技术制备的产物可以显著的提高在卷烟中的添加量，而不影响卷烟的外香品种，将其作为烟草增香剂应用于卷烟中，可降低卷烟的刺激性和杂气，提高卷烟烟气圆润感和舒适性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及香精香料和烟草加工领域，具体是一种烟用单体香料糠酸香叶醇酯的制备方法及其应用。
技术介绍
许多优异的香料由于其高温热稳定性差、挥发性较强、留香时间短等问题限制了其广泛的应用。潜香物质是一类相对分子质量大、沸点较高的物质,香气较少或本身没有香气,但经过化学水解、酶解或微生物作用、热解、光裂解等途径可以释放出具有香气香味的化合物。因其安全性较好,国际上将其列入天然香料范畴,用其调配某些风味食用香精效果很好。与挥发性和半挥发性香味物质不同，潜香类化合物在减少人为的香吃味补偿痕迹的同时不会导致卷烟主流烟气中烟碱、焦油等物质递送量的显著变化，能更持久稳定提供烟气特征香味。在现有技术上，潜香物质广泛的应用在卷烟烟丝的添加工艺中，本专利技术提供一种烟用潜香单体糠酸香叶醇酯的制备方法，并探讨其在卷烟加香中的应用。
技术实现思路
本专利技术为了开发新型的烟用潜香物质，提供一种新的烟用潜香单体糠酸香叶醇酯的制备方法及其在卷烟中的应用。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种式(I)所示烟用单体香料糠酸香叶醇酯的制备方法，其包括如下步骤：取糠酸香叶醇酯和香叶醇溶于干燥的二氯甲烷中，搅拌10min-30min，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCHCl)，室温搅拌4-12h，TLC监测反应(石油醚：乙酸乙酯＝10:1，Rf＝0.5,紫外254nm显色)，跟踪反应终点，向有机相中加水洗涤，分液，再用饱和氯化钠溶液洗涤，分液，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩得粗产物，然后进行柱层析分离即得所述烟用单体香料糠酸香叶醇酯。进一步的，所述的柱层析分离洗脱液为乙酸乙酯和石油醚，两者的体积比100:1-20:1。进一步的，所述的糠酸与香叶醇的摩尔比例在0.9:1-1:0.9之间。进一步的，如上所述方法制备的烟用单体香料糠酸香叶醇酯作为烟草增香剂在卷烟中的应用，将其作为烟草增香剂应用于卷烟中，添加量为烟丝重量的0.01-0.05％。本专利技术化合物糠酸香叶醇酯为一种潜香化合物，常温下其性质稳定，为无色液体，但其通过加热可裂解产生具有明显增加烟草香气物质。如香叶醇、单萜烯类化合物、糠酸。和现有技术相比，本专利技术的有益效果：1.本专利技术制备糠酸香叶醇酯较β-紫罗兰醇母体物，可以显著的提高在卷烟中的添加量，而不影响卷烟的外香品种。2.本专利技术以4-二甲氨基吡啶/1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐为糠酸和香叶醇酯酯化反应缩合试剂，可以显著提高反应产率，简化后处理工艺。3.本专利技术开发出的糠酸香叶醇酯烟用单体香料，首次将其作为烟草增香剂应用于卷烟中，可降低卷烟的刺激性和杂气，提高卷烟烟气圆润感和舒适性。附图说明图1是糠酸香叶醇酯1HNMR核磁谱图；图2是糠酸香叶醇酯13CNMR核磁谱图；图3是糠酸香叶醇酯HRMS高分辨谱图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的详细说明，便于清楚地了解本专利技术的内容，但它们不对本专利技术构成限定。实施例一烟用香料单体糠酸香叶醇酯的制备方法：取10mmol香叶醇和10mmol糠酸溶于100ml干燥的二氯甲烷中，搅拌10min后，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(5mmol)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCHCl)(11mmol)，室温搅拌，TLC监测反应，跟踪反应终点。向有机相中加水50mL洗涤，分液，再用50mL饱和氯化钠溶液洗涤，分液，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩得粗产物。粗产物用50mL二氯甲烷溶解，加入100-200目的硅胶4g，减压旋干拌样，用80g100-200目的硅胶层析株中用石油醚：乙酸乙酯＝60:1慢慢洗脱，浓缩、干燥后得到目标产物。实施例二烟用香料单体糠酸香叶醇酯的制备方法：取10mmol香叶醇和10.5mmol糠酸溶于100ml干燥的二氯甲烷中，搅拌10min后，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)(4mmol)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCHCl)(11mmol)，室温搅拌，TLC监测反应，跟踪反应终点。向有机相中加水50mL洗涤，分液，再用50mL饱和氯化钠溶液洗涤，分液，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩得粗产物。粗产物用50mL二氯甲烷溶解，加入100-200目的硅胶4g，减压旋干拌样，用80g100-200目的硅胶层析株中用石油醚：乙酸乙酯＝60:1慢慢洗脱，浓缩、干燥后得到目标产物。(一)目标产物的结构表征通过红高分辨质谱(HR-MS)、核磁共振碳谱(1H-NMR13C-NMR)分别对实施例所得目标产物糠酸香叶醇酯进行结构表征，具体数据如下：如图1-3所示，糠酸香叶醇酯：无色油状液体。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.57(s,1H),7.18(d,J＝2.81Hz,1H),6.53-6.47(m,1H),5.45(q,J＝7.31,7.31,7.21Hz,1H),5.14-5.04(m,1H),4.81(dd,J＝14.06,7.23Hz,2H),2.19-2.02(m,4H),1.77(d,J＝12.72Hz,3H),1.67(s,3H),1.60(s,3H)；13CNMR(400MHz,CDCl3)δppm158.81,146.16,144.88,142.90,131.88,123.71,118.83,117.79,111.80,61.84,39.58,32.24,25.69,23.58,16.58；HRMS:m/z(ESI)[M+Na]+理论值271.1310,实测值271.1311。从谱图解析分析，结合红外光谱(IR)、高分辨率质谱(1HR-MS)和核磁共振碳谱(13C-NMR)可确定所得化合物即为糠酸香叶醇酯。(二)目标产物在烟草中的加香研究以95％乙醇作溶剂，将目标产物糠酸香叶醇酯配成质量分数1％的溶液。分别取0.5g、1.0g、5.0g、10.0g和15.0g上述含目标产物的溶液，然后均匀喷加到五份未加香加料的100g空白卷烟烟丝中，卷制，各挑选出100支同一重量卷烟，置于温度22℃±1℃，湿度60％±2％的恒温恒湿箱中平衡48h，评吸。对照样为空白卷烟，对照样同样在相同温、湿度条件下平衡48h。表1糠酸香叶醇酯的加香评吸结果本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)所示烟用单体香料糠酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：取糠酸香叶醇酯和香叶醇溶于干燥的二氯甲烷中，搅拌10min‑30min，加入4‑二甲氨基吡啶(DMAP)和1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCHCl)，室温搅拌4‑12h，TLC监测反应，跟踪反应终点，向有机相中加水洗涤，分液，再用饱和氯化钠溶液洗涤，分液，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩得粗产物，然后进行柱层析分离即得所述烟用单体香料糠酸香叶醇酯。

【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示烟用单体香料糠酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：取糠酸香叶醇酯和香叶醇溶于干燥的二氯甲烷中，搅拌10min-30min，加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCHCl)，室温搅拌4-12h，TLC监测反应，跟踪反应终点，向有机相中加水洗涤，分液，再用饱和氯化钠溶液洗涤，分液，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩得粗产物，然后进行柱层析分离即得所述烟用单体香料糠酸香叶...

【专利技术属性】
技术研发人员：董爱君，熊国玺，刘华臣，肜霖，周湘，
申请(专利权)人：湖北中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42