一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法技术

本发明专利技术提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的分离方法。所述分离方法包括如下步骤：步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体。本发明专利技术提供的分离方法在回收乙酰精胺的同时，不但可提高乙酰甲胺磷的结晶纯度，还可通过精馏回收醋酸，操作简便、分离效果好且同时能避免乙酰精胺排放到废水中，降低对环境的污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种酰化反应液的分离方法，具体地，涉及一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法。
技术介绍
我国是一个以农业为基础的农业大国，然而随着全球气候变暖，土地沙漠化日益严重，根地退化等问题的出现，使粮食的供应也越来越紧张，在保证粮食安全，提高粮食产量方面化学农药发挥着重要作用，在我国化学农药也是抵御和防治虫害的重要手段。因此，开发高效低毒的化学农药，开发简易高效的合成工艺有着极其重要的现实意义。乙酰甲胺磷(acephate)，化学名称为O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(O，S-dimethyl-N-acetyphosphoramidothiolate)，俗名高灭磷，是甲胺磷的乙酰化衍生物。既具有甲胺磷优越的药效，又是环保型的广谱有机磷杀虫剂，是甲胺磷的理想替代升级品，分子结构为：随着甲胺磷在世界各地的禁用，乙酰甲胺磷以其低毒高效性低残留等特性将成为甲胺磷的有效替代品，目前，乙酰甲胺磷的合成工艺主要采用先异构后酰化法，以精胺为原料，先异构转位反应生成甲胺磷，再在催化剂的作用下加入醋酐生成乙酰甲胺磷，最后再进行结晶提纯。在采用先异构化后乙酰化合成乙酰甲胺磷工的艺生产中，乙酰甲胺磷的收率以精胺计在75％左右，同时乙酰化反应中有3～10％的乙酰精胺生成，25～35％的醋酸生成。目前公开的专利主要是围绕着如何分离回收醋酸使满足工业上的需求，具体有：中国专利CN1238340A中提出了氨水中和法回收醋酸；中国专利CN1277201中提出了萃取醋酸分离方法；艾秋红、熊鹰、焦飞鹏(乙酰甲胺磷萃取工艺[J].农药，2005，44(8):363-367；高纯度乙酰甲胺磷分离新工艺[J].农药，2003，42(5):13-15)等人提出并实验了氨气中和工艺。上述公开的几种醋酸的分离方法，氨水中和法产生了大量废水，增加了乙酰甲胺磷的水解损失；醋酸萃取法溶剂回收困难；气氨中和法要避免醋酸铵和乙酰甲胺磷共同结晶和气体泄漏问题。而且目前尚未记载分离回收乙酰精胺的工艺，乙酰精胺和乙酰甲胺磷共同结晶或被直接排放到环境中，一方面会降低乙酰甲胺磷的结晶纯度，另一方面，乙酰精胺直接排放到环境中，造成了资源浪费且污染了环境。
技术实现思路
为解决上述分离方法存在的问题，本专利技术提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，在回收乙酰精胺的同时，不但可提高乙酰甲胺磷的结晶纯度，还可通过精馏回收醋酸，操作简便、分离效果好且同时能避免乙酰精胺排放到环境中，降低对环境的污染。本专利技术提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，所述酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，其包括乙酰甲胺磷、乙酰精胺和醋酸，该方法包括如下步骤：步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体：对所述萃取相进行减压蒸馏，分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，再对所述液相物流进行冷却结晶，得到乙酰精胺粗晶体；对所述萃余相进行冷却结晶，得到乙酰甲胺磷粗晶体。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述萃取剂为卤代烃、脂肪簇羧酸脂、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醚和芳环烃中的一种或两种及两种以上的混合物。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述卤代烃为二氯甲烷和氯仿，所述脂肪簇羧酸脂为乙酸乙酯，所述脂肪族醇为四甲基-二戊醇，所述脂肪族酮为甲基乙基酮，所述脂肪族醚为石油醚，所述芳环烃为甲苯和二甲苯。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，多级逆流连续萃取的级数为5～20级，优选5～10级。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，步骤一的萃取温度为25～70℃，优选30～60℃。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述萃取剂与所述酰化反应液的质量比为0.1～20：1，优选为0.5～2：1。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述步骤二中乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体冷却结晶的工艺条件为：降温速度为0.1～0.3℃/min，结晶终温控制在0℃～20℃之间，结晶时间为2～10h。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述步骤二中对所述萃取相进行减压蒸馏，所述减压蒸馏工艺条件为：温度为40～90℃，蒸馏压力为-0.1MPa～-0.01MPa。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，还包括：步骤三、对所述步骤二中冷凝所述气相物流得到的混合物进行精馏得到醋酸。在本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述乙酰甲胺磷反应液中乙酰甲胺磷的质量百分数为45～60％，乙酰精胺的质量百分数为3～10％，醋酸的质量百分数为25～35％。相较于现有技术，本专利技术提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法具有以下有益效果：一、本专利技术提供的分离方法首先通过多级逆流连续萃取将乙酰甲胺磷与乙酰精胺和醋酸初步分离，大部分乙酰甲胺磷位于萃余相中，所述萃余相通过冷却结晶处理可得到纯度为96～98％的乙酰甲胺磷粗晶体，大部分乙酰精胺和醋酸位于萃取相中，所述萃取相通过蒸馏分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，该混合物可通过精馏将两者分离回收醋酸和萃取剂，萃取剂循环使用，所述液相物流冷却结晶可得到纯度为90～95％乙酰精胺粗晶体，乙酰甲胺磷粗晶体结晶纯度高，乙酰精胺和醋酸得到了回收，提高了资源的利用率且降低了乙酰精胺的排放对环境造成的污染。回收的乙酰精胺可进一步转化为乙酰甲胺磷，因此可以提高乙酰甲胺磷的总收率约10％左右。二、该分离方法未引入水相，通过选择石油醚、甲苯和二甲苯作为萃取剂，萃取能力强，可以有效地溶解萃取甲胺磷酰化液，降低了废水的产生和乙酰甲胺磷的分解损失，具有良好的相分离性，化学稳定和热稳定性好，操作简单，易于连续化，能满足工业的需求。三、该分离方法不但可以回收乙酰精胺，提高了乙酰甲胺磷粗晶的结晶纯度，且大部分醋酸通过减压蒸馏再精馏回收，解决了醋酸萃取法溶剂串混和溶剂回收困难的问题以及避免了气氨中和法醋酸铵和乙酰甲胺磷共同结晶导致原体系变成复杂的气-液-固三相体系的技术问题，该分离方法分离效果好，分离成本低，回收率高。【附图说明】为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：图1是本专利技术提供的一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法的步骤流程图。【具体实施方式】下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，所述酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，其包括乙酰甲胺磷、乙酰精胺和醋酸，其特征在于，该方法包括如下步骤：步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体：对所述萃取相进行减压蒸馏，分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，再对所述液相物流进行冷却结晶，得到乙酰精胺粗晶体；对所述萃余相进行冷却结晶，得到乙酰甲胺磷粗晶体。

【技术特征摘要】
1.一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，所述酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，其包括乙酰甲胺磷、乙酰精胺和醋酸，其特征在于，该方法包括如下步骤：步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体：对所述萃取相进行减压蒸馏，分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，再对所述液相物流进行冷却结晶，得到乙酰精胺粗晶体；对所述萃余相进行冷却结晶，得到乙酰甲胺磷粗晶体。2.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述萃取剂为卤代烃、脂肪簇羧酸脂、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醚和芳环烃中的一种或两种及两种以上的混合物。3.根据权利要求2所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述卤代烃为二氯甲烷和氯仿，所述脂肪簇羧酸脂为乙酸乙酯，所述脂肪族醇为四甲基-二戊醇，所述脂肪族酮为甲基乙基酮，所述脂肪族醚为石油醚，所述芳环烃为甲苯和二甲苯。4.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：艾秋红，刘伟，罗和安，黄荣辉，
申请(专利权)人：湘潭大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43