一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法技术

本发明专利技术公开了一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取‑气相色谱串联质谱检测方法，以C18固相萃取膜实现水体中有机氯化合物的富集，采用气相色谱‑串联质谱检测方法检测，该方法操作步骤少、灵敏度高、重现性好、能用于水体中有机氯化合物的含量测定。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及水体质量安全检测
，特别涉及一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法。
技术介绍
六六六、滴滴涕是一类难降解的有机氯农药，对许多害虫都有触杀、胃毒、熏蒸和一定程度的内吸作用，有机氯农药的半衰期大概为2～20年左右，可在生物体内蓄积并通过食物链传递，对生态环境及人体健康造成严重威胁。虽然许多国家早已被禁止和限制使用，由于六六六、滴滴涕化学性质稳定，经调查发现国内各地区的环境介质中及人体中均有残留，有些甚至高出标准规定许多倍。如闽江水体六六六、滴滴涕的污染特征调查表明水体六六六和滴滴涕质量浓度范围分别为1.031-1.804和0.767-1.156ng/L。土壤中的有机氯农药残留对陆地生物有直接危害，也能通过地表径流释放到水体影响水生生物。环境中多氯联苯(PCBs)主要来自于工业品的生产。PCBs的商业生产始于1929年。尽管PCBs的生产和应用在20世纪70年代早期已在全世界范围内被禁止，全世界PCBs的生产总量已经超过130万吨。从1965年开始生产，截止1974年(PCBs的生产被禁止)，中国大约生产10000吨的PCBs。此外，20世纪50年代到80年代之间，中国还不断从其他国家进口含PCBs的电器设备，这些也成为中国环境中PCBs污染的潜在来源。在土壤和沉积物中，依据现有的PCB数据，中国PCBs的浓度范围为0.01～1840μg/kg。在《地表水环境质量标准》中7种PCBs总的标准限量值为0.02μg/L，滴滴涕的限量值为0.2μg/L。学者研究了三峡库区水体中PCBs的残留水平及其环境交换，结果表明库区水体中PCBs的含量范围为未检出～48.67ng/L。在珠江八大入海口水体中PCBs的含量范围为0.19～7.04ng/L。废弃电子产品、沉积物在悬浮、大气沉降及废水处理厂排放是水体PCBs污染的的主要贡献者。由于环境水样中有机氯化合物浓度极低，通常需要经过富集才能测定。传统的富集水中有机氯化合物的方法为液体-液萃取法，操作繁琐费时，需要消耗大量的有机溶剂，而固相萃取法因具有操作简单、消耗溶剂少和富集倍数高被广泛地应用在农药的分析中。寻找一种更简单，环保的水体中有机氯化合物的前处理方法成为研究热点。固相膜萃取作为固相萃取的一种，它所使用的固相萃取膜，可以较快的处理较大体积的水样，且富集倍数高。另外，固相膜萃取可以在现场直接处理水样，方便快捷稳定。有机氯化合物的仪器检测技术有气相色谱、气相色谱-质谱联用等。气相色谱-电子捕获检测作为有选择性的高灵敏度的检测仪器，对有机氯化合物检测具有较高的灵敏度和准确性，但易受杂质干扰，定性不够准确。近年来，研究人员开展了对某些河口地区有机氯残留及分布的研究，但关于水体中痕量有机氯化合物残留的研究不多。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法，能快速、准确的对水体中痕量有机氯化合物测定，以实现水体中痕量有机氯化合物的定量及定性分析。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法，包括如下步骤：(1)C18固相萃取膜的清洗与活化：C18固相萃取膜预先用5mL正己烷/二氯甲烷混合液浸泡3min，然后依次用10mL甲醇、10mL水活化C18固相萃取膜，让溶剂全部流过C18固相萃取膜，在此过程中，避免固相萃取膜接触空气；(2)水样的萃取：预先用0.45μm玻璃纤维滤膜过滤水样得预处理水样，然后将预处理的1000mL水样加到装有步骤(1)活化后的C18固相萃取膜的玻璃过滤器中，开真空泵，水样以10mL/min的流速通过后，继续抽真空以去除C18固相萃取膜中的残留水分；(3)有机氯化合物的洗脱及浓缩：依次用10mL正己烷和10mL二氯甲烷洗脱步骤(2)处理后的C18固相萃取膜，洗脱液经无水硫酸钠过柱除水后于40℃水浴旋转蒸发至干，加正己烷溶解并定容至1.0mL得待检测液；(4)气相色谱-串联质谱检测：待检测液采用安捷伦7890B-7000C气相色谱串联质谱仪检测，配置EI源，使用DB-5毛细管气相色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)实现组分分离，按照设定好的气相色谱-串联质谱检测条件进行检测，MRM方式扫描，外标法定量。作为优选，步骤(1)中正己烷/二氯甲烷混合液为正己烷与二氯甲烷按照1:1的体积比的混合物。作为优选，步骤(4)中气相色谱柱升温程序为：80℃保持2min，25℃/min升温至150℃，3℃/min升温至200℃，再以8℃/min升温至280℃保持10min。作为优选，步骤(4)中质谱条件为：色谱-质谱接口温度280℃，离子源温度300℃，电子轰击源(EI)能量70eV，四级杆温度150℃，碰撞气流量1.5mL/min，淬灭气流量2.25mL/min，溶剂延迟时间4.5min，MRM方式扫描。作为优选，水体中有机氯化合物包括α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT、PCB28、PCB52、PCB155、PCB101、PCB112、PCB118、PCB153、PCB138、PCB180、PCB198。本专利技术的有益效果是：本专利技术以C18固相萃取膜实现水体中有机氯化合物的富集，采用气相色谱-串联质谱检测方法检测，该方法操作步骤少、灵敏度高、重现性好、能用于水体中有机氯化合物的含量测定。附图说明图1是18种有机氯化合物标准溶液的气相色谱串联质谱MRM扫描图；1.α-六六六，2.β-六六六，3.γ-六六六，4.δ-六六六，5.PCB28，6.PCB52，7.PCB155，8.PCB101，9.PCB112，10.p,p'-DDE，11.PCB118，12.p,p'-DDD，13.o,p'-DDT，14.PCB153，15.p,p'-DDT,16.PCB138，17.PCB180，18.PCB198。具体实施方式下面通过具体实施例，对本专利技术的技术方案作进一步的具体说明。本专利技术中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。气相色谱串联质谱MRM扫描能实现18种有机氯化合物的有效分离，如附图1所示。表2为在不同水体(实验室自来水和舟山海域海水)中不同加标量的加标回收实验结果。表3某水库水体中有机氯的含量。实施例1：实验室自来水中18种有机氯化合物的测定(1)C18固相萃取膜的清洗与活化：C18固相萃取膜预先用5mL正己烷/二氯甲烷(1：1)浸泡3min，依次用10mL甲醇、10mL水活化C18固相萃取膜，让溶剂全部流过固相萃取膜，在此过程中，不能使固相萃取膜接触空气；(2)水样的萃取：预先用0.45μm玻璃纤维滤膜过滤实验室自来水样，预处理的1000mL实验室自来水样加到装有C18固相萃取膜的玻璃过滤器中，开真空泵，水样以10mL/min的流速通过后，继续抽真空以去除固相萃取膜中的残留水分；(3)有机氯化合物的洗脱及浓缩：依次用10mL正己烷和10mL二氯甲烷洗脱C18固相萃取膜，洗脱液经无水硫酸钠过柱除水后于40℃水浴旋转蒸发至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取‑气相色谱串联质谱检测方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)C18固相萃取膜的清洗与活化：C18固相萃取膜预先用5mL正己烷/二氯甲烷混合液浸泡3min，然后依次用10mL甲醇、10mL水活化C18固相萃取膜，让溶剂全部流过C18固相萃取膜，在此过程中，避免固相萃取膜接触空气；(2)水样的萃取：预先用0.45μm玻璃纤维滤膜过滤水样得预处理水样，然后将预处理的1000mL水样加到装有步骤(1)活化后的C18固相萃取膜的玻璃过滤器中，开真空泵，水样以10mL/min的流速通过后，继续抽真空以去除C18固相萃取膜中的残留水分；(3)有机氯化合物的洗脱及浓缩：依次用10mL正己烷和10mL二氯甲烷洗脱步骤(2)处理后的C18固相萃取膜，洗脱液经无水硫酸钠过柱除水后于40℃水浴旋转蒸发至干，加正己烷溶解并定容至1.0mL得待检测液；(4)气相色谱‑串联质谱检测：待检测液采用安捷伦7890B‑7000C气相色谱串联质谱仪检测，配置EI源，使用DB‑5毛细管气相色谱柱实现组分分离，按照设定好的气相色谱‑串联质谱检测条件进行检测，外标法定量。

【技术特征摘要】
1.一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)C18固相萃取膜的清洗与活化：C18固相萃取膜预先用5mL正己烷/二氯甲烷混合液浸泡3min，然后依次用10mL甲醇、10mL水活化C18固相萃取膜，让溶剂全部流过C18固相萃取膜，在此过程中，避免固相萃取膜接触空气；(2)水样的萃取：预先用0.45μm玻璃纤维滤膜过滤水样得预处理水样，然后将预处理的1000mL水样加到装有步骤(1)活化后的C18固相萃取膜的玻璃过滤器中，开真空泵，水样以10mL/min的流速通过后，继续抽真空以去除C18固相萃取膜中的残留水分；(3)有机氯化合物的洗脱及浓缩：依次用10mL正己烷和10mL二氯甲烷洗脱步骤(2)处理后的C18固相萃取膜，洗脱液经无水硫酸钠过柱除水后于40℃水浴旋转蒸发至干，加正己烷溶解并定容至1.0mL得待检测液；(4)气相色谱-串联质谱检测：待检测液采用安捷伦7890B-7000C气相色谱串联质谱仪检测，配置EI源，使用DB-5毛细管气相色谱柱实现组分分离，按照设定好的气相色谱-串联质谱检测条件进行检测，外标法定量。2.根据权利要求1所述的一种水体中有机氯化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙秀梅，金衍健，郝青，胡红美，钟志，郭远明，
申请(专利权)人：浙江省海洋水产研究所，
类型：发明
国别省市：浙江;33