2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及化学结构式Ⅰ所示的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：式中R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X4、X6选自：氢、C1～C2烷基；X3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；X5选自：氢、C1～C2烷基、三氟甲基、氟、氯、溴或碘；n选自：0、1或2；m选自：0或1。2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物在制备除草剂中的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一类新化合物的及其用途，具体是2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其在制备除草剂中的应用。
技术介绍
4-芳氧基苯氧基羧酸衍生物具有良好的生物活性[2-(4-芳氧基苯氧基)烷酰胺及其应用，中国专利技术专利，ZL201310041239.9，2014.5.14授权；2-[4-(苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]烷酰胺及其应用，中国专利技术专利，ZL201310040974.8，20148.13授权；N-吡啶甲基/甲氧基-2-苯氧基酰胺的医药用途，中国专利技术专利，ZL201310437071.3，2014.10.22授权；N-噻唑甲基/甲氧基-2-苯氧基酰胺的医药用途，ZL201310437111.4，2015.5.13授权]；其中芳氧苯氧丙酸衍生物在农用除草剂中已有20余种商品化品种[DE2640730，DE3004770，US4713109，EP0302203，JP54022371，EP0004414，US20030096706]。施娟娟等[现代农药，2007，6(6)：24-26]制备了喹喔啉苯氧羧酸酯，其中A1和A2，在100g/hm2的条件下，对稗草、马唐、狗尾三种杂草的抑制率均达到95％以上。这两种化合物对油菜、大豆安全，但对小麦、水稻不安全。涂海洋等[CN101613322，2009-12-30]以嘧啶衍生物与R-(+)-对羟基苯氧丙酸甲酯为原料，制备了含嘧啶环2-(4-芳氧苯氧基)丙酸酯，其中化合物A3和A4，在100mg/L浓度下对油菜和稗草具有70％以上的抑制活性。刘丽等[现代农药，2006，5(4):21-23]选择以2-氰基-3-(2-羟基乙氨基)-3-对甲基苯基丙烯酸乙酯与2-[4-(6-氯-2-喹啉氧基)苯氧基]丙酰氯为原料，合成了化合物A5。当R1＝H，R2＝2-CH3C6H4或CH3时，化合物对棒头草、牛筋草、狗牙根、千金子、稗草、野燕麦、马唐、狗尾、看麦娘等杂草均具有70％以上的防除效果。孙林英等[合成化学，2009，17(3)：324-326]以2-取代氨基-4，6-二氯均三氮苯与芳氧苯氧丙酰氯为原料，制备了三嗪环苯氧苯氧丙酸酯A6；当R为甲基或乙基时，在50mg/L条件下，对双子叶杂草苘麻的抑制活性100％，高于对照组莠去津，但其对稗草、马唐的抑制活性相对较低。韩国化工技术研究院Kim等[US20030096706,2003-5-22；JAgrFoodChem,2007,55(14):5416-5422]以芳氧苯氧丙酸与苯胺衍生物为原料，制备了卤取代苯酰胺A7。当R＝CH3，Y＝X＝H时，即为噁唑酰草胺，其主要优点是对水稻作物安全，可用于水稻田防除禾本科杂草。刘长令等[CN101747263B，2012-1-11]制备了化合物G，其具有良好的杀菌活性，其中在400mg/L浓度下，化合物G1～G3对黄瓜炭疽病防效均达100％。刘祈星等[有机化学，2014，34:118-125；高等学校化学学报，2014，35(2):262-26；CN20131008398.3，2014.8.6；CN201310274623.3，2015.1.14；CN201310273568.6，2015.1.14]以噁唑酰草胺为先导化合物，制备了2-(4-杂芳氧苯氧基)丙酸衍生物。其中化合物H1对马唐和稗草的IC50值(15.4g/ha和22.8g/ha)均低于噁唑酰草胺(31.9g/ha和25.0g/ha)。化合物H2在2250g/ha的剂量下对马唐、稗草和狗尾的抑制活性均为100％。2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物(I)的除草活性没有研发报道。
技术实现思路
本专利技术的目的提供了化学结构式I所示的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：式中R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X4、X6选自：氢、C1～C2烷基；X3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；X5选自：氢、C1～C2烷基、三氟甲基、氟、氯、溴或碘；n选自：0、1或2；m选自：0或1。本专利技术的目的提供的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物选自下列化合物：本专利技术的目的提供的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物优选化合物是：(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺或(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺。本专利技术的目的提供的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物的制备方法，其特征在于式Ⅱ所示的化合物与式Ⅲ所示的化合物或与式Ⅲ所示的化合物的盐反应制备式I所示的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：式中R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X4、X6选自：氢、C1～C2烷基；X3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；X5选自：氢、C1～C2烷基、三氟甲基、氟、氯、溴或碘；n选自：0、1或2；m选自：0或1；盐选自：氢溴酸盐或盐酸盐。本专利技术的目的提供的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物在制备除草剂中的应用。本专利技术的目的提供了化学结构式Ⅳ所示的2-氨基-1-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮盐酸盐：其中，R选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。本专利技术的目的提供了2-氨基-1-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮盐酸盐的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：其中，R选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。本专利技术的目的提供了2-氨基-1-(2，2-二本文档来自技高网...

【技术保护点】
化学结构式Ⅰ所示的2‑[4‑(吡啶‑2‑基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：式中R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X4、X6选自：氢、C1～C2烷基；X3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；X5选自：氢、C1～C2烷基、三氟甲基、氟、氯、溴或碘；n选自：0、1或2；m选自：0或1。

【技术特征摘要】
1.化学结构式Ⅰ所示的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物：式中R、R1选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R2选自：H、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；X1、X2、X4、X6选自：氢、C1～C2烷基；X3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；X5选自：氢、C1～C2烷基、三氟甲基、氟、氯、溴或碘；n选自：0、1或2；m选自：0或1。2.权利要求1所述的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物选自下列化合物：3.权利要求1所述的2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物优选的化合物是(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-乙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-丙氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-[4-(3-氟-5-氯吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺、(R)-N-(2，2-二甲基-7...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡艾希，林定，李贝贝，叶姣，欧晓明，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43