本发明专利技术公开了一种碳／碳复合材料表面抗氧化多相涂层的制备方法，其技术方案是以高纯度Ｓｉ粉、Ｃ粉、Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］粉、β－ＳｉＣ晶须为原料，以乙醇为分散剂，利用料浆法先在Ｃ／Ｃ复合材料表面制备一层多孔的ＳｉＣ晶须增韧ＳｉＣ涂层；将高纯度的Ｓｉ粉、Ｃ粉和ＭｏＳｉ↓［２］粉按照一定的配比混合均匀，将带有ＳｉＣ晶须增韧ＳｉＣ涂层的Ｃ／Ｃ复合材料包埋于该混合粉体中，在高温下于保护气氛中进行烧结，通过一系列扩散反应得到所需涂层。本发明专利技术的优点是：通过控制涂层制备工艺，使涂层中存在一定量的游离Ｓｉ，有利于提高涂层的致密性；利用ＳｉＣ晶须的拔出桥连和裂纹转向机制增韧ＭｏＳｉ↓［２］－ＳｉＣ－Ｓｉ多相复合涂层，可以有效缓冲裂纹扩张及避免穿透性裂纹的产生，提高了涂层的抗氧化、抗热震、抗冲刷性能。
Method for preparing surface oxidation resistant multiphase coating on carbon / carbon composite material
The invention discloses a method for preparing a carbon / carbon composite surface oxidation multiphase coating, the technical scheme is in high purity Si powder, C powder, Al: 2 O: 3 powder, beta SiC whiskers as raw material, using ethanol as dispersant, using slurry method in the SiC whisker toughening SiC coated C / C composite surface preparation of a layer of porous; Si powder, C powder of high purity and MoSi down 2 powder in certain proportion mixed with SiC Whisker Toughening of SiC coating C / C composite material embedded in the mixed powder and at high temperatures by sintering in atmosphere, through a series of diffusion reaction to obtain the required coating. The advantages of the invention are prepared by coating process control, so that there is a certain amount of free Si in the coating, is conducive to improve the compactness of the coating; using SiC whisker pull-out and crack bridging toughening mechanism to MoSi: 2 - SiC - Si composite coating, can avoid penetration and expansion cracks effectively buffer crack, improve the oxidation resistance, thermal shock resistance, anti erosion properties of the coatings.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
为了解决碳/碳复合材料的高温长寿命抗氧化问题，研究者提出了不同的解决方法。在碳/碳复合材料表面制备抗氧化涂层是解决C/C复合材料高温易氧化问题的有效方法。文献1“碳/碳复合材料表面MoSi2-SiC复相陶瓷涂层及其抗氧化机制，曾燮榕，李贺军，杨峥.硅酸盐学报，1999，27(1)8-15”介绍了一种采用包埋法在碳/碳复合材料表面制备MoSi2-SiC双相涂层的方法，文献2“碳-碳复合材料Si-MoSi2涂层的抗氧化性能，曾燮榕，李贺军，杨峥.航空制造工程，1997，425-26”介绍了一种采用包埋法在碳/碳复合材料表面制备MoSi2-Si双相涂层的方法，上述方法使涂层中膨胀系数较高的MoSi2相分散于膨胀系数较低的SiC或者Si基体中，由此形成的相界面对涂层中的残余应力起到有效的松弛作用，使涂层具有良好的静态抗氧化性能。然而，以上两种双相涂层的热膨胀系数仍高于碳/碳复合材料，涂层在高低温交变的热循环过程中易开裂，抗热震性能不够理想。文献3“Multilayer coating with self-sealing properties for carbon-carbon compoistes，Federico Smeacetto，Monica Ferraris，Milena Salvo.Carbon，2003，412105-2111”介绍了一种采用料浆法将MoSi2颗粒分散于硼硅酸盐玻璃中，有效缓解了MoSi2与碳/碳复合材料热膨胀系数不匹配的问题，制备的涂层在1300℃下具有长时间防氧化能力，但这种涂层尚不能适用于更高温度下的长期防氧化。文献4“炭/炭复合材料高温抗氧化MoSi2/SiC涂层及其抗氧化特性，冉丽萍，易茂中，蒋建献，葛毅成.复合材料学报，2005，22(6)14-20”介绍了一种采用正硅酸乙脂对MoSi2-SiC涂层表面进行封闭处理，利用凝胶形成的SiO2有效填充了涂层中的裂纹，明显改善了涂层的抗氧化性能。但若将该涂层应用于高温冲刷环境中，由于SiO2玻璃粘度较低，迎着冲刷面的玻璃层因受到强大的冲击力而向四周流动，陶瓷涂层中的裂纹再次暴露于有氧环境中，动态环境中的含氧气氛可通过涂层中的裂纹迅速扩散至基体表面而氧化碳/碳复合材料，从而使涂层防氧化失效。上述方法制备的涂层高温防氧化温度低，容易开裂，抗热震以及抗冲刷性能差。
技术实现思路
为了克服现有技术制备的涂层高温防氧化温度低，容易开裂，抗热震以及抗冲刷性能差的不足，本专利技术提供一种。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是一种，包括以下步骤1)制备浆料分别称取质量百分比为65～75％的Si粉，10～15％的C粉，5～10％的Al2O3粉，5～15％的β型SiC晶须，先将β型SiC晶须放入盛有乙醇溶液的容器中进行不少于10分钟超声波分散处理，再将其余三种粉料倒入上述容器中搅拌，搅拌器转速为2.5-3.5转/秒，搅拌时间不少于30分钟；2)将C/C复合材料打磨抛光后用无水乙醇洗涤干净，于100℃烘箱中烘干备用；3)将经步骤1)制备的浆料均匀地涂刷于经步骤2)处理过的C/C复合材料表面，于100℃烘箱中烘干后放入石墨坩埚中，将石墨坩埚放入石墨作加热体的立式真空炉中，对真空炉进行抽真空处理后，以5～10℃/min升温速度将炉温从室温升至1500～1800℃后，保温1～3小时，随后以10℃/min的速度降温至1200℃，关电源自然冷却至室温，整个过程通氩气保护；4)制备包埋料分别称取质量百分比为70～85％的Si粉，5～10％的C粉，10～25％的MoSi2粉，置于树脂球磨罐中，加入蒸馏水进行球磨混合处理10小时后，将混合液取出于110℃下烘干；5)将经步骤4)所制备包埋料的一半放入石墨坩埚，放入经步骤3)制备的带有SiC晶须增韧SiC涂层的C/C复合材料，再放入另一半包埋料覆盖，然后加上石墨坩埚盖；6)将石墨坩埚放入石墨作加热体的立式真空炉中，对真空炉进行抽真空处理后，以5～10℃/min升温速度将炉温从室温升至1900～2300℃，保温1～3小时，随后以10℃/min的速度降温至1200℃，关电源自然冷却至室温，整个过程通氩气保护。本专利技术的有益效果是由于将MoSi2弥散分布于SiC及Si涂层基体中，解决了MoSi2与C/C复合材料热膨胀系数不匹配问题，涂层高温防氧化温度从现有技术的1300℃提高到1500℃；而且，利用SiC晶须的拔出桥连和裂纹转向机制增韧MoSi2-SiC-Si多相涂层，提高了涂层的抗热震、抗冲刷性能。下面结合附图和实施例对本专利技术进一步说明。附图说明图1是采用料浆法制备的SiC晶须增韧SiC涂层扫描电镜照片与X射线衍射图谱图2是本专利技术制备方法制备的SiC晶须增韧MoSi2-SiC-Si多相涂层扫描电镜照片与X射线衍射图谱图3是无SiC晶须与含有10％SiC晶须的MoSi2-SiC-Si多相涂层试样1500℃空气中等温氧化失重曲线 具体实施例方式实施例1分别称取质量百分比为65％的Si粉，13％的C粉，10％的Al2O3粉，12％的β型SiC晶须。将β型SiC晶须放入盛有乙醇溶液的容器中进行超声波分散处理，分散时间10分钟。将已称量的Si粉、C粉和Al2O3粉倒入上述容器中，利用磁力搅拌器进行搅拌混合制备浆料，搅拌器转速为2.5转/秒，搅拌时间35分钟。同时将C/C复合材料分别用400号、800号以及1000号的砂纸依次打磨抛光后用无水乙醇洗涤干净，于100℃烘箱中烘干备用。Si粉的纯度为99.5％、粒度为300目，C粉的纯度为99％，粒度为320目，Al2O3粉的纯度为99.9％，粒度为320目，MoSi2粉的纯度为99％，粒度为300目，β型SiC晶须的直径为0.3～1.5μm，长度为30～100μm。将经上述步骤制备的浆料均匀地涂刷于C/C复合材料表面，于100℃烘箱中烘干后放入石墨坩埚中，并将石墨坩埚放入石墨作加热体的立式真空炉中。抽真空30分钟后使真空度达到-0.09MPa，静置30分钟，观察真空表指示是否变化，如无变化，说明系统密封完好，通氩气至常压后再抽真空，此过程重复三次。随后将炉温从室温升至1500℃，升温速度控制在5℃/min，达到预定的最高温度后保温3小时，随后降温，以10℃/min的速度降温至1200℃，关电源自然冷却至室温，整个过程通氩气保护。开炉后打开坩埚，取出C/C复合材料，材料表面有一层产物即为多孔的SiC晶须增韧SiC涂层。扫描电镜、X-Ray衍射分析表明，所制备的涂层为多孔的β-SiC涂层，并且SiC晶须取向杂乱、分布均匀。分别称取质量百分比为70％的Si粉，5％的C粉，25％的MoSi2粉，置于树脂球磨罐中，取不同数量不同直径的玛瑙球放于球磨罐中，随后加入适量蒸馏水作为球磨剂，在行星式球磨机上进行球磨混合处理。混合粉料∶玛瑙球∶蒸馏水＝1∶3∶0.8(质量比)。球磨10小时后，将混合液取出于110℃下烘干，烘干后的粉体研磨分散后作为包埋料备用。玛瑙球的尺寸及数量见附表。附表玛瑙球的直径及数量 将上述包埋料的一半放入石墨坩埚，放入带有SiC晶须增韧SiC涂层的C/C复合材料，再放入另一半包埋料，轻微摇晃坩埚，使包埋料均匀包埋所述带有SiC晶本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种碳／碳复合材料表面抗氧化多相涂层的制备方法，包括以下步骤：１）制备浆料：分别称取质量百分比为６５～７５％的Ｓｉ粉，１０～１５％的Ｃ粉，５～１０％的Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］粉，５～１５％的β型ＳｉＣ晶须，先将β型ＳｉＣ晶须放入盛有乙 醇溶液的容器中进行不少于１０分钟超声波分散处理，再将其余三种粉料倒入上述容器中搅拌，搅拌器转速为２．５－３．５转／秒，搅拌时间不少于３０分钟；２）将Ｃ／Ｃ复合材料打磨抛光后用无水乙醇洗涤干净，于１００℃烘箱中烘干备用；３）将 经步骤１）制备的浆料均匀地涂刷于经步骤２）处理过的Ｃ／Ｃ复合材料表面，于１００℃烘箱中烘干后放入石墨坩埚中，将石墨坩埚放入石墨作加热体的立式真空炉中，对真空炉进行抽真空处理后，以５～１０℃／ｍｉｎ升温速度将炉温从室温升至１５００～１８００℃后，保温１～３小时，随后以１０℃／ｍｉｎ的速度降温至１２００℃，关电源自然冷却至室温，整个过程通氩气保护；４）制备包埋料：分别称取质量百分比为７０～８５％的Ｓｉ粉，５～１０％的Ｃ粉，１０～２５％的ＭｏＳｉ↓［２］粉，置于树脂球磨罐中 ，加入蒸馏水进行球磨混合处理１０小时后，将混合液取出于１１０℃下烘干；５）将经步骤４）所制备包埋料的一半放入石墨坩埚，放入经步骤３）制备的带有ＳｉＣ晶须增韧ＳｉＣ涂层的Ｃ／Ｃ复合材料，再放入另一半包埋料覆盖，然后加上石墨坩埚盖； ６）将石墨坩埚放入石墨作加热体的立式真空炉中，对真空炉进行抽真空处理后，以５～１０℃／ｍｉｎ升温速度将炉温从室温升至１９００～２３００℃，保温１～３小时，随后以１０℃／ｍｉｎ的速度降温至１２００℃，关电源自然冷却至室温，整个过程通氩气 保护。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李贺军，付前刚，史小红，李克智，张守阳，
申请(专利权)人：西北工业大学，
类型：发明
国别省市：87[中国|西安]
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