本发明专利技术涉及一种木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂的制备方法，包括：将木质素磺酸盐固体溶于同重量的水中，加入催化剂、氧化剂，反应后升温，再加入胺类物、部分醛类物，胺化反应后，滴加剩余醛类物进行缩合反应得到反应产物；加入表面活性剂和高分子聚合物，搅拌，冷却后得到液相木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂，可用作混凝土的拌和物，具有较高的减水率，提高了混凝土的强度；具有一定的缓凝作用，延缓水泥水化热峰的出现，减少温度变化引起的裂缝。
Lignin sulfonate concrete air entraining water reducing agent, preparation method and application thereof
The present invention relates to a method for preparing a lignosulfonate series concrete water reducing agent comprises: lignosulfonate solid dissolved in the same weight of water, catalyst, oxidant, reaction temperature, addition of amine and partial aldehydes, amination reaction, adding the remaining material by condensation reaction of aldehydes to obtain a reaction product; adding surfactant and polymer, stirring, cooling by liquid phase lignosulfonate series concrete water reducing agent, can be used as a mixture of concrete, high water reducing rate, improve the strength of concrete; has some retarding effect, decrease the heat of hydration of cement the peak of reduction of cracks caused by temperature change.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种混凝土减水剂及其制备方法。更具体地讲，本专利技术涉及用制浆造纸的副产品木质素磺酸盐制备的木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂及其制备方法和应用。
技术介绍
随着建筑技术的发展，混凝土结构耐久性要求越来越高，许多混凝土结构的过早破坏不是由于强度而是由于耐久性的不足，每年耗费的巨额维修费用为建设费用的1～3倍。渗透性对混凝土耐久性影响最大，被认为是衡量混凝土耐久性最重要的综合指标之一。现代混凝土由水泥、水、砂、石、外加剂及掺合料等构成。水泥及其用量对耐久性具有重要影响。水泥用量的增加可以提高混凝土的强度，但也增加混凝土在固化初期释放的水化热，导致混凝土体积稳定性变差。应用引气减水剂，可使混凝土产生细小、均匀的微气泡并在硬化后仍能保留气泡，有效地阻断浆体中的毛细孔，改变混凝土孔结构，提高抗渗能力。混凝土中掺入适量的引气减水剂是提高混凝土的抗渗性能经济有效的方法之一，引气型减水剂的研究日益受到关注，据有关资料介绍，美国、日本、加拿大、挪威等国家，在混凝土中使用引气剂很普遍，达到70％～80％，在日本规范中规定，混凝土中必须掺入引气剂(AE剂)或引气减水剂(AE减水剂)。如1998年修订的日本工业标准《预拌混凝土》规定普通混凝土和预制装配混凝土的含气量为4.5％，轻混凝土的含气量5％，如此高的含气量虽然会降低一些强度，但可以获得很高的综合耐久性(抗渗性、抗裂性等)，日本在JISA6204《混凝土用化学外加剂》中列出高性能引气减水剂的质量标准。而我国只有不到10％的混凝土结构中采用引气减水剂，导致许多混凝土工程的耐久性变差，原因是缺乏高性能引气减水剂。目前使用的引气减水剂主要有木质素磺酸盐、松香热聚物、烷基苯磺酸盐类、羧酸及其盐类，如日本在九十年代开发了聚羧酸盐系、氨基磺酸盐系为主要成分的高效引气减水剂。中国专利CN1316398A，2001年10月10日公布了《一种聚羧酸系引气高效混凝土减水剂》(申请号00103594.0)以甲基聚氧乙烯醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸等为原料制备引气高效减水剂，减水率达到30％，混凝土含气量为4～7％。中国专利CN 1169404A公布了《建筑砂浆及混凝土用塑化引气、引气减水剂及其制作工艺》(申请号96108507.X)由松香、氢氧化钠、三乙醇胺、木质素磺酸钙等经皂化、搅拌干燥后制得。此类产品存在着引气过量使混凝土强度降低、气泡不稳定等缺陷，同时易产生泌水和离析分层，降低了混凝土的耐久性。此外，以萘、蒽及其衍生物等化工产品为主要原料，价格较高，具有一定的毒性。随着世界资源的短缺和人们环保意识的日益提高，对于以生物质为原料的外加剂的研究与应用越来越受到重视。木质素磺酸钙是目前应用量较大的引气型普遍减水剂，由于缓凝和引气作用过强，气泡太粗，致使混凝土强度不高、抗渗性差，难以达到高性能引气减水剂的水平，但由于其具有来源稳定，价格低廉等特点，是研制高性能引气减水剂的优选原料。中国专利CN 1807333A，2006年7月26日公开的《一种混凝土引气剂》涉及一种混凝土引气剂，将松香、妥尔油、三萜皂甙和木质素混合后加热溶化搅拌后再加入马来酸酐、苯酚进行加成聚合反应，然后加入聚乙二醇进行接枝酯化反应，然后加入稳泡剂制备引气剂；美国Mohammed在ACIMaterials Journal(2003，100(3)194-202)介绍了由木质素磺酸盐，萘系，氨基磺酸盐和聚羧酸盐类与松香衍生物复配成引气减水剂来增强混凝土抗压强度，抗氯离子腐蚀等。这些专利产品中木质素磺酸盐仅仅作为一种引气减水剂与其他的外加剂复配，木质素磺酸盐的含量较少，并未涉及到木质素磺酸盐的化学改性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供一种木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂的制备方法。本专利技术的目的还在于提供所述方法制备的木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂及其应用方法。本专利技术的木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂的制备方法，包括如下步骤(1)将木质素磺酸盐固体溶于同重量的水中，调节pH为9～11，在60～80℃下加入催化剂、氧化剂，反应30～60分钟；(2)升温至80～95℃，再加入胺类物、部分醛类物，胺化反应30～60分钟后，滴加剩余醛类物进行缩合反应1～3小时得到反应产物；(3)在步骤(2)得到的反应产物中加入表面活性剂和高分子聚合物，搅拌20～30分钟，冷却后得到液相木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂；上述各组分重量份数如下木质素磺酸盐100份催化剂 1～5份氧化剂 3～20份醛类物 10～30份胺类物 5～20份表面活性剂 1～5份高分子聚合物 1～5份。得到的所述液相木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂经喷雾干燥可得粉状木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂。所述木质素磺酸盐优选木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸镁或木质素磺酸铵；步骤(1)中可用碱性调节剂NaOH、KOH或NH4OH调节PH值。所述催化剂优选亚硫酸铁、硝酸铜、亚硝酸钠中的一种或一种以上混合物。所述氧化剂优选过氧化氢、高锰酸钾、过硫酸钾、臭氧中的一种或一种以上混合物。所述醛类物优选甲醛、乙醛、乙二醛、丙醛、丁醛、异丁醛、戊二醛中的中的一种或一种以上混合物。所述胺类物优选十二胺、乙二胺、二甲胺、二乙烯三胺中的一种或一种以上混合物。所述的高分子聚合物优选羧甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇中的一种或一种以上混合物。所述表面活性剂优选十二烷基硫酸钠、脂肪醇硫酸钠、十二醇聚氧乙烯醚硫酸钠、椰子油烷基醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或一种以上混合物。本专利技术方法得到的引气减水剂，用作混凝土的拌和物，其用量为混凝土中水泥重量的0.2％～0.6％，优选为0.2％～0.4％。本专利技术的制备方法，是以木质素磺酸盐为主要原料，通过催化氧化反应增加木质素磺酸盐分子的反应活性，通过胺化反应增加木质素磺酸盐的活性官能团，再通过缩聚反应调整合适的分子量分布制得木质素磺酸盐缩合物。将木质素磺酸盐缩合物与表面活性物质和高分子聚合物的复合而制备木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂。本专利技术方法制备得到的减水剂具有如下特点(1)由于本专利技术方法制备得到的减水剂具有较多的羟基，因而具有一定的缓凝作用，能延缓水泥水化热峰的出现，降低水化热峰的高度，减少温度变化引起的裂缝；(2)本专利技术方法制备得到的减水剂提高了木质素磺酸盐在水泥表面的吸附量，从而提高分散性能，使水泥与水充分接触，水泥能得到充分的水化反应；(3)本专利技术方法制备得到的减水剂降低了水泥混凝土单位用水量，提高了混凝土的强度；(4)本专利技术方法制备得到的减水剂具有较多的亲水基团，使其对游离水有一定的亲和作用，降低混凝土泌水率，消除离析和分层现象，提高抗压强度和抗渗能力，其适宜的引气可在混凝土中引入一定量微小的、稳定的、封闭气泡，减少混凝土的空隙，从而改善混凝土的微观结构，增加混凝土的密实度，提高其抗渗能力。本专利技术与现有技术相比，具有如下优点(1)具有较高的减水率，提高了混凝土的强度；(2)具有一定的缓凝作用，延缓水泥水化热峰的出现，减少温度变化引起的裂缝；(3)对水泥混凝土具有分散粘结作用，可有效提高混凝土的抗压强度，有效地降低新拌混凝土的游离水，使其变均匀、粘稠，消除离析和泌水现象，提高抗渗能力；(4)普本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（１）将木质素磺酸盐固体溶于同重量的水中，调节ｐＨ为９～１１，在６０～８０℃下加入催化剂、氧化剂，反应３０～６０分钟；（２）升温至８０～９５℃，再加入胺类 物、部分醛类物，胺化反应３０～６０分钟后，滴加剩余醛类物进行缩合反应１～３小时得到反应产物；（３）在步骤（２）得到的反应产物中加入表面活性剂和高分子聚合物，搅拌２０～３０分钟，冷却后得到液相木质素磺酸盐系混凝土引气减水剂；上 述各组分重量份数如下：木质素磺酸盐１００份催化剂１～５份氧化剂３～２０份醛类物１０～３０份胺类物 ５～２０份表面活性剂１～５份高分子聚合物１～５份。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨东杰，邱学青，庞煜霞，楼宏铭，欧阳新平，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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