一种中草药改进的QuEChERS填料包及其在检测中草药农药残留中的应用制造技术

本发明专利技术提供了一种中草药改进的QuEChERS填料包，包括1重量份碳纳米材料、2‑15重量份氨基官能化的吸附材料、2‑15重量份非极性官能团修饰的硅胶材料、2‑15重量份吸水性吸附剂；所述填料包中四种填料混合均匀，装填在15ml离心管中。本发明专利技术还提供了检测中草药残留农药的方法，本发明专利技术中草药改进的QuEChERS填料包及方法通过对不同物理化学性质的材料的混合使用，达到了去除甘草、白芍、当归、大黄、白术、川芎和半夏七种中草药样品农药残留物质检测过程中的干扰基质的效果，较常用的固相萃取前处理方法不仅节省了至少一半的检测时间，而且填料用量仅是固相萃取柱的1/4，大大节约了样品的检测成本和时间成本。

Improved QuEChERS packing bag of Chinese herbal medicine and its application in detection of pesticide residues in Chinese herbal medicines

The present invention provides an improved QuEChERS Chinese herbal medicine packing bag, comprises 1 parts by weight of carbon nano materials, 2 15 weight adsorption material, amino functionalized 2 15 by weight of a non polar functional group modified silica gel material, 2 15 weight portions of water absorbent; the packing bag four the filler mixed evenly, filling in 15ml centrifuge tube. The invention also provides a method for pesticide residue detection in Chinese herbal medicine, Chinese herbal medicine of the invention improved QuEChERS package and method of filler by mixing different physical and chemical properties of the materials used, remove the licorice root, white peony root, angelica, rhubarb, white atractylodes rhizome, Rhizoma Chuanxiong and Rhizoma Pinelliae herbal samples of seven kinds of pesticide residues in interference matrix substance detection process the effect of solid phase extraction commonly used pretreatment method not only saves the testing time and at least half of the filler is only 1/4 solid phase extraction column, greatly reduces the detection cost and time cost of the sample.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于理化检测领域，具体涉及一种中草药改进的QuEChERS填料包及其在检测中草药农药残留中的应用。
技术介绍
中药是我国宝贵的文化遗产，是中华民族防治疾病、康复保健、繁衍后代的一大法宝。中药材及饮片产业是我国医药产业的重要组成部门，也是我国医药行业拥有自主知识产权的产业之一。同时，中药材及饮片还是我国中药出口的主要大类产品之一，近几年中药出口贸易发展迅速，现在，世界每年中药贸易额己达500亿美元，并且以15％的速度增长。但我国中药出口只占世界植物药市场的3％～6％，这与我国中药大国的地位极不相符。近年来，世界各国对天然药物的需求日益扩大，尤其对绿色药品尤为关注。中药质量除了中药自身的有效成分应稳定可控外，中药中的农药残留问题已经引起大家的重视，并威胁到人民的健康和生活质量。我国的中药多是以食品或食品补充剂的身份出口到国外，世界上许多国家和地区是按严格的食品标准要求中药，只要某个指标超标一律停售并销毁。我国出口的中药在欧美等国市场上多次因农药残留超标等原因被查扣，农药残留污染已成为中药走向世界的“瓶颈”，影响到中药现代化、国际化进程。因此，中药农药残留问题是我国中药研究领域迫切需要解决的关键问题之一。我国学者早在1980年便开始中药材中农药残留检测方法的研究。薛健等很早就开始关注中药材中农药残留问题，但是对于农药残留检测方法的研究最早集中在几个单一的品种，如有机氯类农药中的六六六、DDT等个别的品种。我国《中国药典》(2010年版一部)规定了机氯类、有机磷类和拟除虫菊酯类农药共24种农药残留的检测方法，标志着我国药品最高法典对中药材安全性的高度重视，但是，在《中国药典》(2010年版一部)正文中只对黄芪、甘草，人参茎叶总皂苷和人参总皂苷作了有机氯类农药(六六六、滴滴涕、五氯硝基苯)残留限量的规定，并不适用于中药材中多种有机氯、拟除虫菊酯类等多农药残留的测定。目前，国内在中药材农药残留分析中存在的问题主要是：在相关的研究报告中，检测的中药材品种不丰富；中药材对农药残留测定的农药品种过于单一、数量较少；由于中药材基质的多样性和复杂性，没有一种通用的相对高效的对复杂的中药材基质进行前处理的方法，且没有一种能同时涵盖有机氯、有机磷、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯等多类、多种农药残留的检测方法。在中药材残留限量标准方面：a.标准总量少，覆盖农药品种过少，未成体系；b.标准制定相对滞后,缺少对相关农药残留数据的系统检测和监控；c.缺少以风险性评估为基础，制订中药材农药残留限量标准的科学依据；d.中药材农药残留的检测方法落后，未能关注国际发展趋势。近年来，欧盟、美国、日韩等发达国家对进口的中药及保健品提出非常严格的技术指标要求，特别是对农药残留量限量指标的控制。日本汉方生药制剂协会于2005年5月19日和20日分别发布《关于中药材残留农药的行业自检标准》、《中药材农药残留量测定法》、《关于中药制剂残留农药的行业自检标准》和《中药制剂农药残留量测定法》，并于2006年6月起正式施行。4个行业标准将黄芪、远志、甘草、桂皮、细辛、山茱萸、苏叶、大枣、陈皮、枇杷叶及牡丹皮11个中药材有机氯类农药残留量提高到总BHC0.2mg/kg、总DDT0.2mg/kg；将含有上述11个中药材和人参、红参及番泻叶共14个中药材品种的所有制剂的农药残留标准均提高，并确定了相应的检测方法，此行业标准在2006年4月修订的第15版日本药典中被正式收载为国家标准。2006年韩国食品药品管理局(KFDA)公布了中药中重金属与残留许可标准与检测方法。新方法明确规定了42种农药在常见的30种中药材中的农药残留限量，与日本相比，韩国此次出台的标准更加严格和具体。其中对六六六、滴滴涕、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂等15种农药制订了针对所有植物性生药的统一标准，另外还制订了对个别生药品种的27项其它农药残留标准，对粳米、枸杞等21种中药农药残留标准则参照食品中限量要求。《美国药典-国家处方集》每年出版一次，目前已经出版到第36版(USP36-NF312012年出版，2013年5月生效)。新版的《美国药典》收录有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等70种农药残留量测定方法，限量标准与计算公式，涉及到的植物药材37种。《欧洲药典》列出了包括艾氏剂、六六六、DDT及其异构体在内的70种农药限量，对于药典中未列出的农药，需另外参照欧盟76/895指令和90/642指令的相关限量规定。对于上述2个指令中也为未提及的农药，其限量可由药典中所列公式计算。《欧洲药典》中涉及到的中药材品种有180种。综上所述，目前缺少能够同时检测中草药中322种农药残留的方法，因此，加紧中药中的农药残留检测技术研究工作，进一步提高我国中药质量安全标准和检测技术水平至关重要。研究工作与国际接轨，对提升我国中药产品的国际竞争力，推动中药产业的发展意义重大。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的第一目的在于提供一种中草药改进的QuEChERS填料包，由如下填料组成：碳纳米材料、氨基官能化的吸附材料、非极性官能团修饰的硅胶材料、吸水性吸附剂。优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述填料的比例为：1重量份碳纳米材料、2-15重量份氨基官能化的吸附材料、2-15重量份非极性官能团修饰的硅胶材料、2-15重量份吸水性吸附剂；优选地，所述填料包中四种填料混合均匀，装填在15ml离心管中。优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述碳纳米材料选自单壁碳纳米管、多壁碳纳米管和双壁碳纳米管材料的任意一种或两种；优选地，所述碳纳米材料的粒径大小在2nm-50nm，比表面积为5-50m2/g，平均孔径为优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述氨基官能化的吸附材料选自氨基键合硅胶、多氨基键合硅胶和氨基化聚乙烯二乙烯苯中的任意一种或几种；所述氨基官能化的吸附材料的粒径大小为20μm-100μm，比表面积为300-800m2/g，平均孔径为优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述非极性官能团修饰的硅胶材料选自十八烷基官能团键合硅胶、苯基官能团键合硅胶和已基官能团键合硅胶中的一种或几种；所述非极性官能团修饰的硅胶材料粒径大小为20μm-100μm，比表面积为300-800m2/g，平均孔径为含碳量为10％-20％重量。优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述吸水性吸附剂为无色斜方晶系晶体。优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述碳材料为多壁碳纳米材料，所述多壁碳纳米材料的粒径大小为10nm-20nm，比表面积为10m2/g，平均孔径为所述氨基官能化吸附材料为多氨基键合硅胶PSA；所述非极性官能团修饰的硅胶材料为十八烷基官能团键合硅胶C18；所述吸水性吸附剂为MgSO4；更优选地，本专利技术所述的中草药改进的QuEChERS填料包中，所述多壁碳纳米管(NANOCard)：多氨基键合硅胶(PSA)：十八烷基官能团键合硅胶(C18)：无水硫酸镁的重量比为2:15:15:15。本专利技术的另一目的在于提供一种检测中草药残留农药的方法，包括以下步骤：1)将中草药样品用粉碎机粉碎；2)将步骤1)所得的中草药样品本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于，所述中草药改进的QuEChERS填料包由如下填料组成：碳纳米材料、氨基官能化的吸附材料、非极性官能团修饰的硅胶材料、吸水性吸附剂。

【技术特征摘要】
1.一种中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于，所述中草药改进的QuEChERS填料包由如下填料组成：碳纳米材料、氨基官能化的吸附材料、非极性官能团修饰的硅胶材料、吸水性吸附剂。2.根据权利要求1所述的中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于，所述填料的重量比为：1份碳纳米材料、2-15份氨基官能化的吸附材料、2-15份非极性官能团修饰的硅胶材料、2-15份吸水性吸附剂；优选地，所述填料包中四种填料混合均匀，装填在15ml离心管中。3.根据权利要求1所述的中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于，所述碳纳米材料选自单壁碳纳米管、多壁碳纳米管和双壁碳纳米管材料的任意一种或两种；优选地，所述碳纳米材料的粒径大小在2nm-50nm，比表面积为5-50m2/g，平均孔径为4.根据权利要求1所述的中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于：所述氨基官能化的吸附材料选自氨基键合硅胶、多氨基键合硅胶和氨基化聚乙烯二乙烯苯中的任意一种或几种；所述氨基官能化的吸附材料的粒径大小为20μm-100μm，比表面积为300-800m2/g，平均孔径为5.根据权利要求1所述的中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于：所述非极性官能团修饰的硅胶材料选自十八烷基官能团键合硅胶、苯基官能团键合硅胶和已基官能团键合硅胶中的一种或几种；所述非极性官能团修饰的硅胶材料粒径大小为20μm-100μm，比表面积为300-800m2/g，平均孔径为含碳量为10％-20％重量。6.根据权利要求1所述的中草药改进的QuEChERS填料包，其特征在于：所述吸水性吸附剂为无色斜...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡雪艳，范春林，彭涛，陈辉，李春苗，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11