尼龙1010催化剂水洗废水中金属物的处理方法技术

本发明专利技术涉及一种尼龙１０１０催化剂水洗废水中金属物的处理方法。该方法是在废水中加入多硫化钙，一步法同时去除废水中的Ｎｉ↑［２＋］、Ｃｒ↑［６＋］、Ａｌ↑［３＋］、Ｆｅ↑［２＋］等金属污染物。经本方法处理尼龙１０１０催化剂的水洗废水后，出水水质能满足ＧＢ８９７８－８８标准中规定的一类污染物最高允许排放标准，也可满足衔接生化处理的要求。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种废水的处理方法，更具体地说，涉及一种。尼龙1010催化剂的水洗废水来源于癸二催化加氢制癸二胺的催化剂再生活化过程，由于该催化剂是以氧化铝为载体，负载上金属物，因此废水中金属离子污染物的浓度较高。其水质为COD 2.5～3万 mg/l，Ni2+1200～1450mg/l，Cr6+25～80mg/l，Al3+120～350mg/l，Fe2+0～40mg/l。从此数据中可以看出，该废水的污染物可分为金属污染物与有机污染物两大类，有机污染物通常可由生化方法去除，而金属污染物难以用生化的方法去除。迄今为止，去除废水中金属污染物的方法较多，但均是针对某种金属离子进行的，如Ni2+、Fe2+一般通过在碱性条件下以氢氧化物沉淀形式去除，或用硫化物沉淀形式去除；Al3+为两性化合物，一般以调节水样pH值5～8，使其成为胶体絮状物沉淀去除；Cr6+通常是先在pH值2～3的酸性条件下，加NaHSO4、FeSO4等还原剂使其还原为Cr3+，然后加碱以氢氧化物沉淀的形式去除。美国专利US4 329224公开了一种去除废水中重金属离子污染物的处理方法，首先将Ca(OH)2和Ca(HS)2两溶液混合，形成CaS混合物，将此混合物加入到所需处理的废水中，使重金属形成沉淀后去除，CaS的加入量是通过调节pH值来控制的。但这种方法中，由于Ca(OH)2和Ca(HS)2两溶液混合后形成的CaS混合物浓度较低，因此所处理废水的重金属离子浓度较低，一般在几百个ppm之内，具有一定的局限性。另外，由于CaS不能制成固定浓度的溶液使用，需要在反应过程中就地合成，因此增加了操作的难度。本专利技术的目的在于克服上述现有技术中存在的缺陷，根据尼龙1010催化剂水洗废水的水质特点，提供一种去除废水中金属污染物的处理方法，该方法是在废水中加入多硫化钙，一步法同时去除废水中的Ni2+、Cr6+、Al3+、Fe2+等金属污染物。下面将详细描述本专利技术的废水处理方法。本专利技术的方法为在含有金属离子Ni2+、Cr6+、Al3+、Fe2+、COD等污染物的废水中，加入碱(酸)调节pH值5～9，在空气搅拌下，加入多硫化钙CaSx进行反应，反应0.5～3小时，反应结束后，停止搅拌后，静置沉淀后，排出清液。上述方法中，金属污染物形成沉淀过程的主要反应式如下本专利技术方法中的多硫化钙CaSx中的x为2～5，其制备如下在一个反应器中，加入氢氧化钙、硫磺粉和水，其中氢氧化钙与硫磺粉的加入量以Ca∶S计为1∶2～1∶5，通过控制该比例来控制CaSx中的x的数值。在搅拌条件下，将混合物加热至80～11 0℃，反应至固体悬浮物全部消失为止，此时反应液外观为枣红色透明溶液，即为CaSx溶液。本专利技术方法中多硫化钙CaSx的加入量以S与废水中的金属离子的摩尔比计为S∶Me＝0.3∶1～3∶1，最佳加入量为2∶1～2.5∶1，其中Me代表废水中金属离子。反应时间为0.5～3小时，最佳为1～1.5小时；反应pH值控制在5～9，最佳为7～8。本专利技术的废水处理方法具有以下优点(1)本专利技术方法操作简单，反应是在常温、常压下进行，反应pH值为中性，无设备腐蚀问题。(2)本专利技术方法可应用于处理金属污染物浓度较高的废水，一步可同时去除Ni2+、Cr6+、Al3+、Fe2+等多种金属物质。经本方法处理尼龙1010催化剂的水洗废水后，出水水质为Ni2+＜0.1mg/l、Cr6+＜0.1mg/l、Al3+≤0.2mg/l、Fe2+≤0.15mg/l、pH值为6～8，能满足GB8978-88标准中规定的一类污染物最高允许排放标准，也可满足衔接生化处理的要求。(3)在本专利技术方法中，由于金属污染物形成沉淀过程中有硫沉淀生成，其表面具有一定的吸附作用，因此可去除废水中的COD、BOD等污染物。实施例实例1多硫化钙的制备在一个1000ml的三口瓶中加入500ml水，加入氢氧化钙74g，硫磺粉的加入量以Ca∶S计为1∶3。在搅拌条件下，将混合物加热至90℃，反应1小时至固体悬浮物全部消失，此时得到CaS3溶液。实例2废水处理将废水装入反应器内，调节pH值为7.02，在空气搅拌下，加入实例1制备的CaS3进行反应，加入量以S计为S∶Me(摩尔比)＝2∶1，反应时间为1小时，处理效果见表1表1 实例3废水处理试验方法和试验条件同实例2，只将pH值改为8，处理效果见表2表权利要求1.一种，其特征在于在含有金属离子Ni2+、Cr6+、Al3+、Fe2+的废水中，加入碱或酸，调节pH值5～9，在空气搅拌下，加入多硫化钙CaSx进行反应，反应0.5～3小时，反应结束后，停止搅拌后，静置沉淀后，排出清液。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多硫化钙CaSx中的x为2～5。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多硫化钙的加入量以S与废水中的金属离子的摩尔比计为0.3∶1～3∶1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多硫化钙的加入量以S与废水中的金属离子的摩尔比计为2∶1～2.5∶1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应的pH值为7～8。全文摘要本专利技术涉及一种。该方法是在废水中加入多硫化钙，一步法同时去除废水中的Ni文档编号C02F1/58GK1135463SQ9610034公开日1996年11月13日 申请日期1996年1月31日 优先权日1996年1月31日专利技术者高明华, 刘继敏, 冯秀芳, 薛金成 申请人:化学工业部北京化工研究院本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种尼龙１０１０催化剂水洗废水中金属物的处理方法，其特征在于：在含有金属离子Ｎｉ↑［２＋］、Ｃｒ↑［６＋］、Ａｌ↑［３＋］、Ｆｅ↑［２＋］的废水中，加入碱或酸，调节ｐＨ值５～９，在空气搅拌下，加入多硫化钙ＣａＳｘ进行反应，反应０．５～３小时，反应结束后，停止搅拌后，静置沉淀后，排出清液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：高明华，刘继敏，冯秀芳，薛金成，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]