本发明专利技术提供了一种2‑取代氨基环烷基磺酰胺化合物，具有如式(Ⅰ)所示的结构，其中：R1选自H或C1‑C6的烷基；R2选自C1‑C8的取代或非取代的烷基、取代或非取代的苯乙基、取代或非取代的苯丙基、取代或非取代的吡啶基、取代或非取代的噻唑基、取代或非取代的羧酸酯、取代或非取代的乙酰胺基中的一种；m选自1、2或3。本发明专利技术提供的化合物可作为除草剂或杀菌剂，对番茄灰霉、水稻纹枯、水稻稻瘟、玉米大斑、小麦根腐、瓜类枯萎、辣椒疫病等病害的病原菌有抑制作用，用于农业植物病害的防治；对反枝苋、苘麻、稗草、马唐等常见农田单双子叶杂草具有抑制生长的作用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农用化学品领域，具体涉及一种含有2-取代胺基环烷基磺酰胺类化合物的合成和作为杀菌剂和除草剂。
技术介绍
新型环烷基磺酰胺类化合物在农用杀菌剂中的应用起源于王道全研究组于1997年报道的2-氧代环十二烷基磺酰胺类化合物(汪晓平,等.高等学校化学学报,1997,18(6):889-893)，其对小麦赤霉病菌Gibberllazeae和梨黑星病菌Venturianashicola具有较好抑制活性。在随后的研究基础上，候选创制杀菌剂-环己磺菌胺A(开发代号CAUWL-2004-L-13)被开发出来，可用于防治番茄灰霉病、油菜菌核病、黄瓜褐斑病及黑星病等病害。为了进一步获得杀菌活性优异的新化合物，先后有2-羟基环烷基磺酰胺类化合物(LiXing-hai,etal.JAgrFoodChem,2010,58(21):11384–11389)，2-酰氧基环己烷基磺酰胺类化合物(LiXing-hai,etal.IntJMolSci,2013,14(11):22544-22557)，1-氧代四氢萘基-2-磺酰胺类化合物，5-烃氧基-2-氧代环己烷基磺酰胺类化合物，1-氯环丙基羰基甲磺酰胺类化合物被合成得到，它们都具有良好的杀菌活性。
技术实现思路
在上述研究的基础上，本专利技术合成得到一种新的，具有良好杀菌活性和除草活性的2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物，具体的，本专利技术提供的2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物，具有如式(I)所示的结构，其中：R1选自H或C1-C6的烷基；R2选自C1-C8的取代或非取代的烷基、取代或非取代的苯乙基、取代或非取代的苯丙基、取代或非取代的吡啶基、取代或非取代的噻唑基、取代或非取代的羧酸酯、取代或非取代的乙酰胺基中的一种；m选自1、2或3。优选地，所述R1选自H、4-CH3-、5-C2H5-、5-n-C3H7-、5-n-C5H11-中的任意一种；所述取代基R2选自CH2＝CHCH2-、CH3(CH2)2-、CH3(CH2)3-、CH3(CH2)4-、C6H5CH2-、4-CH3C6H4-CH2-、3-CH3C6H4-CH2-、4-BrC6H4-CH2-、3-FC6H4-CH2-、2-CH3C6H4-CH2-、4-FC6H4-CH2-、2-FC6H4-CH2-、4-CF3OC6H4-CH2-、2-Cl-5-FC6H3-CH2-、2-BrC6H4-CH2-、3-ClC6H4-CH2-、4-CNC6H4-CH2-、4-NO2C6H4-CH2-、4-FC6H4-(CH2)2-、C6H5(CH2)2-、4-NO2C6H4-(CH2)2-、C6H5(CH2)3-、CH3CH2COOCH2-、CH3COOCH2-、CH3CH2COOCH(CH3)-、CH3COOCH(CH3)-、2-chloro-chloromethylpyridine、2-Chloro-5-chloromehtylthiazole、2-CH3C6H4NHCO-CH2-、4-FC6H4NHCO-CH2-、4-CH3OC6H4NHCO-CH2-、C6H5NHCO-CH2-、3-BrC6H4NHCO-CH2-、3-FC6H4NHCO-CH2-、3-CH3OC6H4NHCO-CH2-、3-CF3C6H4NHCO-CH2-、2-CF3OC6H4NHCO-CH2-、2-BrC6H4NHCO-CH2-、2,5-2FC6H3NHCO-CH2-、2,4-2FC6H3NHCO-CH2-、3-F-4-Br-C6H3NHCO-CH2-、2-F-4-Br-C6H3NHCO-CH2-、3,5-2CF3C6H3NHCO-CH2-、2-CF3-4-F-C6H3NHCO-CH2-、2-F-4-Cl-C6H3NHCO-CH2-、3-CN-4-F-C6H3NHCO-CH2-、2-CF3C6H4NHCO-CH2-、3,4-2FC6H3NHCO-CH2-、2,4,5-3FC6H2NHCO-CH2-、2,3,4-3FC6H2NHCO-CH2-、3-CF3C6H4-CH2NHCO-CH2-、2-CH3C6H4-CH2NHCO-CH2-、2-CH3OC6H4-CH2NHCO-CH2-中的任意一种。更优选地，所述化合物选自以下结构式中的一种:本专利技术还提供了上述任一2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物的制备方法，上述式(Ⅰ)所示的化合物的合成路线为：式(II)-(Ⅴ)中，R1和R2的定义同权利要求1；具体合成方法为：以式(Ⅴ)所示的环烷酮为原料，经磺化反应生成、氯化反应、胺化反应生成式(Ⅳ)所示的2-氧代环烷基磺酰胺化合物；再以式(Ⅳ)所示的2-氧代环烷基磺酰胺化合物为原料，经还原氨化反应合成式(Ⅲ)所示的2-氨基环烷基磺酰胺化合物；再以式(Ⅲ)所示的2-氨基环烷基磺酰胺化合物为原料，与式(II)所示的烷基化试剂进行反应，得到式(Ⅰ)所示的2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物。本专利技术还提供了上述任一2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物的用途，具体用作农业杀菌剂。优选地，用于杀灭番茄灰霉、水稻纹枯、水稻稻瘟、玉米大斑、小麦根腐、瓜类枯萎、辣椒疫病病原菌中的一种或多种。本专利技术还提供了上述任一2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物的另一种用途，具体用作农业除草剂。优选地，用于农田单子叶杂草和双子叶杂草的防治。本专利技术还提供了一种除草剂，主要成分为上述任一所述的2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物。本专利技术的提供的2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物对番茄灰霉、水稻纹枯、水稻稻瘟、玉米大斑、小麦根腐、瓜类枯萎、辣椒疫病等病原菌有抑制作用，用于其病害的防治；对反枝苋、苘麻、稗草、马唐等常见农田单双子叶杂草具有抑制生长的作用。具体实施方式为了使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但所举实施例不作为对本专利技术的限定。下述各实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。实施例1化合物Ⅳ-1～Ⅳ-8的制备，制备方法具体参考文献1-3，具体的合成工艺路线如下：主要的原料取代环烷酮、2-三氟甲基-4-氯苯胺和其它药品及试剂均为市场销售的产品，其中化合物Ⅳ-1N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺、化合物Ⅳ-2N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环戊烷基磺酰胺、化合物Ⅳ-3N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环庚烷基磺酰胺为实验室自主合成，具体合成方法参照文献1和文献2。对于化合物Ⅳ-4～Ⅳ-8的合成，上述取代的环烷酮分别为CH3-、C2H5-、C3H7-、C5H11-等取代基取代。化合物Ⅳ-4到Ⅳ-8的合成方法为：将0.2mol取代环烷酮，50mL1,2-二氯乙烷加入100mL三口瓶中，冰浴冷却到-5℃，氮气保护和搅拌下分批加入摩尔比1:1为0.2mol三氧化硫和二氧六环的复合物，其中三氧化硫和二氧六环的摩尔比为1:1；在-5-5℃之间反应2h后，向反应液中加入30mL水，分出水层，二氯乙烷层用水(30mL×3)萃取，合并水层，用Ba(OH)2·8H2O中和H2SO4，有BaSO4沉淀生成，当达到滴定终点时，抽滤，滤液在冰水冷却下用碳酸钾中和到pH＝7-8，再次抽滤，滤液在60℃左右减压浓缩，得黄色粘稠本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2‑取代氨基环烷基磺酰胺化合物，其特征在于，具有如式(Ⅰ)所示的结构，其中：R1选自H或C1‑C6的烷基；R2选自C1‑C8的取代或非取代的烷基、取代或非取代的苯乙基、取代或非取代的苯丙基、取代或非取代的吡啶基、取代或非取代的噻唑基、取代或非取代的羧酸酯、取代或非取代的乙酰胺基中的一种；m选自1、2或3。
【技术特征摘要】
1.一种2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物，其特征在于，具有如式(Ⅰ)所示的结构，其中：R1选自H或C1-C6的烷基；R2选自C1-C8的取代或非取代的烷基、取代或非取代的苯乙基、取代或非取代的苯丙基、取代或非取代的吡啶基、取代或非取代的噻唑基、取代或非取代的羧酸酯、取代或非取代的乙酰胺基中的一种；m选自1、2或3。2.根据权利要求1所述的2-取代氨基环烷基磺酰胺化合物，其特征在于，所述R1选自H、4-CH3-、5-C2H5-、5-n-C3H7-、5-n-C5H11-中的任意一种；所述R2选自CH2＝CHCH2-、CH3(CH2)2-、CH3(CH2)3-、CH3(CH2)4-、C6H5CH2-、4-CH3C6H4-CH2-、3-CH3C6H4-CH2-、4-BrC6H4-CH2-、3-FC6H4-CH2-、2-CH3C6H4-CH2-、4-FC6H4-CH2-、2-FC6H4-CH2-、4-CF3OC6H4-CH2-、2-Cl-5-FC6H3-CH2-、2-BrC6H4-CH2-、3-ClC6H4-CH2-、4-CNC6H4-CH2-、4-NO2C6H4-CH2-、4-FC6H4-(CH2)2-、C6H5(CH2)2-、4-NO2C6H4-(CH2)2-、C6H5(CH2)3-、CH3CH2COOCH2-、CH3COOCH2-、CH3CH2COOCH(CH3)-、CH3COOCH(CH3)-、2-chloro-chloromethylpyridine、2-Chloro-5-chloromehtylthiazole、2-CH3C6H4NHCO-CH2-、4-FC6H4NHCO-CH2-、4-CH3OC6H4NHCO-CH2-、C6H5NHCO-CH2-、3-BrC6H4NHCO-CH2-、3-FC6H4NHCO-CH2-、3-CH3OC6H4NHCO-CH2-、3-CF3C6H4NHCO-CH2-、2-CF3OC6H4NHCO-CH2-、2-BrC6H4NHCO-CH2-、2,5-2FC6H3NHCO-CH2-、2,4-2FC6H3NHCO-CH2-、3-F-4-Br-C6H3NH...
【专利技术属性】
技术研发人员：李兴海，柳采秀，纪明山，祁之秋，秦培文，张杨，
申请(专利权)人：沈阳农业大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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