水处理方法技术

本发明专利技术提供一种由混入有机成分的含碘化物盐的水溶液除去各种成分，降低对于环境的负担之后，进行排放，同时有效地将除去的碘变为资源的简单且廉价的方法。利用设置活性炭处理和二阶段的氯氧化工序的体系以及装置，处理混入有机成分的含碘化物盐的水溶液。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在将工业废水排放至体系外部的情况下，通过预先除去该废水中所含的成分而减轻环境负担，同时回收、再利用该成分中的有用碘的回收方法。
技术介绍
具体地讲，本专利技术是回收、再利用转移到产业上使用的废水中的碘的方法。碘可以应用于作为生活相关原料的伦琴造影剂、药物、杀菌·除霉剂；以及作为工业用途的催化剂稳定剂、像片用原料、偏振光膜的制造；作为农业用途的饲料添加物、除草剂等。在这些用途中，几乎都不是单独使用碘的，大多情况是与各种物质共存，众所周知的是与在液体中的有机性稳定剂等共存以及与在工业物质生产工序中使用的溶剂等共存。以前，这些工业上使用的碘·碘化合物和它们的水溶液通常是作为废水处理的，但是，碘具有的杀菌性能够杀死废水处理微生物，不仅是碘，而且共存的有机性物质也被当作废水而排出，所述有机物质可能是BOD负担的原因，造成了环境负担或作为世界宝贵资源的碘的失散的问题。另一方面，作为从含有碘的废水中回收碘的方法，例如有如下所述公知的方法利用氯等氧化剂使含碘的水进行碘游离化，以形成沉淀而得到碘后，利用加压熔融法进行精制，但是，如果在含碘的水中存在有机物等，则游离碘的沉降性变差、氧化剂的用量增加、要耗费大量时间进行处理、装置大型化、杂质混入碘中等原因，上述方法未必是良好的方法。在存在这种有机物等的情况下，已知有以下方法，将含有碘或碘化合物的废弃物导入焚烧炉进行燃烧，利用碱性的硫代硫酸钠或亚硫酸钠的水溶液吸收上述燃烧气体中所含的碘而进行回收的方法(专利文献1特开昭51-3489号公报)或将含有碘或碘化合物的废弃物与碱金属化合物以及溶剂混合，进一步加入碱之后，将上述混合物导入具有燃烧装置的焚烧炉内进行燃烧，并利用预先加入的碱，以盐的形式回收燃烧气体中的碘的方法(专利文献2特开平6-157005号公报)。然而，在这些燃烧方法中，是如下进行处理的是利用燃烧除去共存的有机成分，同时利用上述氯等氧化剂将所得的碘化钠溶液进行碘游离化的方法。这些方法需要高温焚烧炉或排气处理装置等，或者在燃料气体等的消耗和种种成本方面存在缺点。
技术实现思路
因此，本专利技术目的在于提供从混入有机成分的含碘的水溶液中除去各种成分而回收碘的简单、廉价的方法。通过下述(1)～(8)实现解决上述问题的方法。(1)一种碘的回收方法，其特征在于向含碘和/或碘化物盐的水供给氯，使所含的碘和/或碘离子氧化、沉降。(2)第1方面所述的方法，其特征在于预先用吸附剂除去含碘和/或碘化物盐的水的有机成分。(3)第1方面或第2方面所述的方法，其特征在于吸附剂是活性碳或活性白土。(4)第1～3方面中任一项所述的方法，其中，碘化物盐浓度为0.5～65.6质量％。(5)第2～4方面中任一项所述的方法，其中，相对1m3的含碘和/或碘化物盐的水，活性碳或活性白土的用量是0.1～100kg。(6)第1～5方面中任一项所述的方法，其特征在于利用供液管线连续地导入氯，使碘结晶、沉降，其上清液也连续地排出至体系外部。(7)第1～6方面中任一项所述的方法，其中，碘和/或碘离子的氧化、沉降工序具有预处理氯氧化工序以及主体氯氧化工序，在上述预处理氯氧化工序中，相对含碘和/或碘化物盐的水中的碘离子，氯的供给量为0～0.5当量，在预处理氯氧化工序以及主体氯氧化工序中，相对含碘和/或碘化物盐的水中的碘离子，氯的供给量总计为0.8～1.5当量。(8)第1～7方面中任一项所述的方法，其中，还具有预先将含碘和/或碘化物盐的水调节至pH0.1～12的工序。由于具有如上所述的构成，因此，本专利技术具有能够迅速、且高收率地从含碘和/或碘化物盐的水溶液回收高纯度的碘的优点。附图说明图1表示本专利技术的的一个实施方式的流程图。符号说明1…废水2…输液泵3a…过滤器3b…过滤器4…供液管线5…混合器6…氯气7…供给管线8a…碘溶液管线8b…碘溶液管线9a…反应器9b…反应器10a…氯气管线10b…氯气管线11a…熔融釜11b…熔融釜12a…上清液排出导管12b…上清液排出导管13…排水14…碘15a…熔融碘管线15b…熔融碘管线具体实施方式图1是本专利技术的从含碘和/或碘化物盐的水溶液回收碘的流程图。即，根据需要，首先调节含碘和/或碘化物盐的水的pH值。这主要是利用吸附剂吸附除去含有的有机物成分的工序，是为了防止对其直接进行氯氧化时，氯的用量增加、产生游离碘的微晶和使沉降性恶化。此时，作为使用的吸附剂，可以列举活性炭、活性白土、沸石、硅胶、矾土等，其中，优选使用活性炭、活性白土。使用的活性炭可以是颗粒活性炭、粉碎活性炭、煤屑以及活性白土的任何一种，优选表面积大的，相对1m3溶液，用量通常为0.1～100kg，优选为0.5～10kg。另外，对于pH调节，盐酸、硫酸、硝酸等都可以，但是，如果考虑环境负担，则优选硫酸。应当调节的pH值通常为0.1～12，优选为2.5～6。pH调节除了特别有助于有机物除去性的提高之外，用于后续工序的氯氧化中吹入的氯因碱导致的损失而使吹入量的标准化，即使试样的种类发生变化，进行大致相同的操作，也能有助于容易地进行工序控制。根据需要，利用泵2将这样调节过pH的含碘化物盐的水溶液输送至装有活性炭的所谓活性炭槽的过滤器3a、3b，利用活性炭吸附除去有机物。此时，如果含有碘化物盐的水溶液中存在不溶成分，可以同时除去。在碘的结晶工序中，作为使碘沉降性恶化的原因，可以列举各种有机物，特别是高分子物质。例如，已经知道水溶性高分子等由于pH的变化等使分子状态会发生改变，疏水性倾向增大，并被认为对碘沉降性产生影响。通过在结晶前先除去这样的有机成分，能够提高溶液中的碘回收率。该过滤器3a，3b例如是切换式的，通过任何一个过滤器后，切换流入另一过滤器，装备新的活性炭等而能够连续地工作，因此，优选设置多个。另外，在这种连续处理中，作为流动相的含碘化物盐的水溶液在活性炭槽内的停留时间通常为3秒～1小时，优选为10秒～5分。另外，本工序虽然记载了使用活性炭作为吸附剂的例子，但是，还可以同样地使用其他吸附剂。在混合器5内，使经过滤的含碘化物盐的水溶液与经过导管4并利用供给管线7输送的氯气6进行气液接触。在混合器5内，配置腊希环、特勒填料等提高混合效率的填料。结果，含有碘化物盐的水溶液中的部分碘化物盐被氧化，形成碘溶液。此时的氯量必需是不析出碘的量，通常相对含有碘化物盐的水溶液的碘离子量，为0～0.5摩尔当量，优选为0.2～0.4摩尔当量。另外，对于碘离子量的测定，可以使用电位差自动滴定装置，按照通常的硝酸银滴定法进行测定。通过氧化生成的碘溶液经过导管8a被输送至第一反应器9a，同时，经过导管10a，氯气被输送至该反应器9a，使之与上述碘溶液混合，几乎完全被氧化而析出碘。通过分2次导入氯气，能够在室内等有限的空间内提高废水的处理速度，而不改变配管、反应器的口径和长度。另外，通过事先向混合器5导入一部分必需的氯，能够缩短在反应器9a内的反应、结晶、沉降的时间。析出的碘与水溶液同时被输送至第一加压熔融槽(熔融釜)11a。在该第一熔融釜11a中，析出的游离碘沉降，使上清液溢流，通过导管12a，以除去碘或有机物的方式被排水13排放至体系外部。在第一熔融釜11a内析出的碘通过加压熔融法进行精制，经过导管15a，利用刨片机等(没有图示)使本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碘的回收方法，其特征在于：向含碘和／或碘化物盐的水供给氯，使所含的碘和／或碘离子氧化、沉降。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：东海林繁信，神部智，藤平治久，
申请(专利权)人：日宝化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]