草酸改性废砖、基于该废砖的复合材料及用其吸附水体重金属的方法技术

本发明专利技术公开了草酸改性废砖、基于该废砖的复合材料及用其吸附水体重金属的方法，草酸改性废砖的制备方法包括：步骤S1，将废砖粉碎，过筛分级，选出0.5‑1.2mm粒径的砖粒；步骤S2，将砖粒用水洗涤、过滤，100‑110℃烘干；步骤S3，将步骤S2所得砖粒置于草酸溶液中超声浸泡改性；草酸溶液摩尔浓度为1‑10mol/L，草酸溶液体积为砖粒质量的15‑25倍。将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中，再向其中滴加氯化铜溶液，最后过滤取出，烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。本发明专利技术复合材料通过将无定型硫化铜负载于改性废砖上制成，对水体中重金属的吸附能力显著高于改性废砖、无定型硫化铜单独吸附量之和。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于环境科学与工程领域，具体涉及草酸改性废砖、基于该废砖的复合材料及用其吸附水体重金属的方法。
技术介绍
研究表明，不溶于水的金属硫化物可以用以去除水中阳离子，如林璋等硫化锌基纳米材料用以去除水中的阳离子染料(CN201210201118.1)，容学德等利用硫化锌纳米微粒吸附去除水中的镉离子(广东化工，2013(2)：13-15)。然而，现有文献报道的方法均是用晶型的纳米级材料进行吸附，首先晶型材料的比表面积较小，吸附量有限；其次，纳米级材料颗粒较小，吸附后难以分离，容易造成材料流失。目前我国城市建筑垃圾中实体粘土砖约占总量的30-50％。粘土砖由粘土、页岩和煤矸石等原料混合经高温烧结而成，主要成分为石英(约占67％)、Al2O3(约占12％)以及Fe2O3(约占8％)，且存在一定的机械强度和大量的孔隙，可以作为吸附剂或者载体被回收利用。因此，对建筑废转进行资源化利用作为一种新的处理途径，不仅可以为污水净化提供一种新型廉价的吸附材料或载体，对建筑行业和环境保护也都有巨大的经济和社会效益。但是，由于废砖的表面积较低(20m2/g左右)，制约了其对污染物的吸附以及作为载体的固载量，限制了废砖的有效利用率，因此，需要增大废砖的表面积来提高废砖的回收和利用率。
技术实现思路
本专利技术的第一目的是提供一种草酸改性的废砖，以提高废砖的比表面积，提高吸附量；本专利技术的第二目的是提供一种基于上述改性废砖的复合材料，利用改性废砖作为载体负载无定型硫化铜得到复合吸附剂；本专利技术的第三目的是提供一种利用上述改性废砖以及基于改性废砖的复合材料吸附水体重金属的方法，用于吸附去除水体中二价汞离子等重金属。上述目的是通过如下技术方案实现的：一种草酸改性废砖，通过如下方法制备而成：将废砖粉碎、洗涤、过滤、烘干后，置于草酸溶液中浸泡改性，再洗涤、烘干即得。优选地，制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将废砖粉碎，过筛分级，选出0.5-1.2mm粒径的砖粒；步骤S2，将上述砖粒用水洗涤、过滤后，于100-110℃烘干；步骤S3，将步骤S2所得砖粒置于草酸溶液中超声浸泡改性；所述草酸溶液的摩尔浓度为1-10mol/L，草酸溶液的体积为砖粒质量的15-25倍；步骤S4，将改性后的砖粒洗涤至中性，100-110℃烘干即得。优选地，步骤S3中，改性温度为25-40℃，超声频率为50-70KHz，超声时间为3-5h。一种基于上述改性废砖的复合材料，通过如下方法制成：先将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中，再向其中滴加氯化铜溶液，最后过滤取出，烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。优选地，制备方法具体包括：步骤S1，将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中2-4小时；硫化钠溶液的浓度为0.01-0.1mol/L，体积为改性废砖质量的10-20倍；步骤S2，再滴加氯化铜溶液，滴加完毕后于5-15℃反应4-6小时；氯化铜溶液的浓度为0.01-0.1mol/L，体积为改性废砖质量的10-20倍；步骤S3，过滤取出，烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。优选地，步骤S3烘干条件为：30-40℃真空烘干。上述复合材料在吸附净化水体中重金属方面的应用。优选地，吸附净化水体中重金属的方法为：先将待处理的水体过滤，去除不溶性杂质，调节其pH至2-3，再将其以4-40BV/h的流速通过装填有所述复合材料的吸附柱床层即可。优选地，所述复合材料使用后的脱附再生方法为：将浓度为1-2mol/L的硫化钠溶液或者3-4mol/L的盐酸溶液以0.5-5BV/h的流速通过吸附柱床层，时间为0.5-1.5h，脱附再生温度为20-40℃。本专利技术的有益效果：1、本专利技术提供的改性废砖比表面积显著增大；2、本专利技术提供的复合材料通过将无定型硫化铜负载于改性废砖上制备而成，吸附能力显著高于改性废砖、无定型硫化铜单独使用时的吸附量之和，比现有技术具有显著的进步；3、单独使用纳米硫化铜时，吸附后硫化铜不易分离，本专利技术复合材料克服了该缺陷；4、本专利技术提供的改性废砖和基于该改性废砖的复合材料可以用于吸附净化水体中的重金属，且脱附再生后可以反复套用。附图说明图1为测试1、2、3对水体中二价汞离子的去除率(％)。具体实施方式下面结合附图和实施例具体介绍本专利技术的技术方案。实施例1：草酸改性废砖的制备制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将废砖粉碎，过筛分级，选出0.5-1.2mm粒径的砖粒；步骤S2，将上述砖粒用水洗涤、过滤后，于105℃烘干；步骤S3，将步骤S2所得砖粒置于草酸溶液中超声浸泡改性；所述草酸溶液的摩尔浓度为5mol/L，草酸溶液的体积为砖粒质量的20倍；改性温度为35℃，超声频率为60KHz，超声时间为4h；步骤S4，将改性后的砖粒洗涤至中性，105℃烘干即得。比表面积从19.5m2/g提高到63.5m2/g，增加了2.2倍。实施例2：草酸改性废砖的制备制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将废砖粉碎，过筛分级，选出0.5-1.2mm粒径的砖粒；步骤S2，将上述砖粒用水洗涤、过滤后，于100℃烘干；步骤S3，将步骤S2所得砖粒置于草酸溶液中超声浸泡改性；所述草酸溶液的摩尔浓度为1mol/L，草酸溶液的体积为砖粒质量的25倍；改性温度为25℃，超声频率为70KHz，超声时间为3h；步骤S4，将改性后的砖粒洗涤至中性，100℃烘干即得。比表面积从19.5m2/g提高到39.8m2/g，增加了1倍。实施例3：草酸改性废砖的制备制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将废砖粉碎，过筛分级，选出0.5-1.2mm粒径的砖粒；步骤S2，将上述砖粒用水洗涤、过滤后，于110℃烘干；步骤S3，将步骤S2所得砖粒置于草酸溶液中超声浸泡改性；所述草酸溶液的摩尔浓度为10mol/L，草酸溶液的体积为砖粒质量的15倍；改性温度为40℃，超声频率为50KHz，超声时间为5h；步骤S4，将改性后的砖粒洗涤至中性，110℃烘干即得。比表面积从19.5m2/g提高到51.3m2/g，增加了1.6倍。实施例4：基于改性废砖的复合材料的制备先将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中，再向其中滴加氯化铜溶液，最后过滤取出，烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。具体包括如下步骤：步骤S1，将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中3小时；硫化钠溶液的浓度为0.05mol/L，体积为改性废砖质量的15倍；步骤S2，再滴加氯化铜溶液，滴加完毕后于10℃反应5小时；氯化铜溶液的浓度为0.05mol/L，体积为改性废砖质量的15倍；步骤S3，过滤取出，35℃真空烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。实施例5：基于改性废砖的复合材料的制备先将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中，再向其中滴加氯化铜溶液，最后过滤取出，烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。具体包括如下步骤：步骤S1，将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中2小时；硫化钠溶液的浓度为0.1mol/L，体积为改性废砖质量的10倍；步骤S2，再滴加氯化铜溶液，滴加完毕后于5℃反应6小时；氯化铜溶液的浓度为0.1mol/L，体积为改性废砖质量的10倍；步骤S3，过滤取出，30℃真空烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。实施例6：基于改性废砖的复合材料的制备先将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中，再向其中滴加氯化铜溶液，最后过滤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种草酸改性废砖，其特征在于，通过如下方法制备而成：将废砖粉碎、洗涤、过滤、烘干后，置于草酸溶液中浸泡改性，再洗涤、烘干即得。

【技术特征摘要】
1.一种草酸改性废砖，其特征在于，通过如下方法制备而成：将废砖粉碎、洗涤、过滤、烘干后，置于草酸溶液中浸泡改性，再洗涤、烘干即得。2.根据权利要求1所述的改性废砖，其特征在于，制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将废砖粉碎，过筛分级，选出0.5-1.2mm粒径的砖粒；步骤S2，将上述砖粒用水洗涤、过滤后，于100-110℃烘干；步骤S3，将步骤S2所得砖粒置于草酸溶液中超声浸泡改性；所述草酸溶液的摩尔浓度为1-10mol/L，草酸溶液的体积为砖粒质量的15-25倍；步骤S4，将改性后的砖粒洗涤至中性，100-110℃烘干即得。3.根据权利要求2所述的改性废砖，其特征在于：步骤S3中，改性温度为25-40℃，超声频率为50-70KHz，超声时间为3-5h。4.一种基于权利要求1-3任一所述改性废砖的复合材料，其特征在于，通过如下方法制成：先将改性废砖浸泡于硫化钠溶液中，再向其中滴加氯化铜溶液，最后过滤取出，烘干即得无定型硫化铜负载的改性废砖。5.根据权利要求4所述的复合材料，其特征在于，制备方法具体包括：步骤S...

【专利技术属性】
技术研发人员：许正文，蒋梦云，史静，陆建刚，陈雅婷，殷丹阳，邵颖，陈敏东，
申请(专利权)人：南京信息工程大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32