活化能射线固化性树脂组合物、树脂成形品以及树脂成形品的制造方法技术

本发明专利技术提供一种可形成耐候性以及耐磨性优异的固化覆盖膜的树脂组合物，以及具有该固化覆盖膜的树脂成形品。一种活化能射线固化性树脂组合物，其为含有自由基聚合性化合物和光聚合引发剂(d)而成的活化能射线固化性树脂组合物，该自由基聚合性化合物含有57～90质量％的下述式(1)所示的由己内酯改性的单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)，以及10～43质量％的由具有支链烷基结构的数均分子量为500～1000范围内的聚碳酸酯多元醇、具有脂环结构的二异氰酸酯以及含有羟基的单(甲基)丙烯酸酯合成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)。式(1)中，X分别独立地为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基或‑OH基。

Active energy ray curable resin composition, resin molded article and method for producing resin molded article

The present invention provides a resin composition which can form a cured covering film with excellent weatherability and excellent wear resistance, and a resin molded article having the same. An active energy ray curable resin composition, the polymerizable compound and a photopolymerization initiator containing free radical (d) and the active energy ray curable resin composition, the free radical polymerization of the compounds containing 57 to 90 mass% (1) as shown by their modification the single or poly poly (methyl acrylate) pentaerythritol (a), and 10 to 43 mass% with branched alkyl structure number average molecular weight of 500 to 1000 range, polycarbonate polyols with diisocyanate alicyclic structure and hydroxyl containing single (methyl) urethane acrylate synthesis (methyl acrylate) (B). Type (1), X independently by caprolactone modified (meth) acryloyl group, (meth) acryloxy or OH base.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种树脂组合物，其为可通过活化能射线的照射而固化的树脂组合物，其可将固化覆盖膜形成于树脂成形品等基材的表面。另外，涉及形成了该固化覆盖膜的树脂成形品以及该树脂成形品的制造方法。
技术介绍
由聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈苯乙烯树脂等制造而成的树脂成形品，不仅轻质且耐冲击性优异，而且透明性也良好。这些树脂被用于汽车用的各种配光镜、车窗、仪表类的罩子等部材的材料。特别是汽车用前照灯配光镜，为了应对汽车的轻质化以及设计的多样化，正在使用树脂成形品。然而，由于树脂成形品的耐磨性不足，与其他坚硬物品相接触、摩擦、刮擦等易导致其表面受到损伤，表面的损伤降低了其商品价值。另外，对于汽车用的部材，耐候性也是重要的性能。特别是，聚碳酸酯树脂的耐候性低，由于紫外线会产生显著黄变、在树脂成形品的表面产生裂纹等。作为改良这样的树脂成形品的缺点的方法，有在涂布含有自由基聚合性化合物的树脂组合物后，照射活化能射线而形成固化覆盖膜的方法(专利文献1～专利文献6)。另外已知，对含有以具有支链烷基结构的聚碳酸酯多元醇为原料的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的组合物照射活化能射线，使该组合物固化而得到树脂层，具有所述树脂层的层叠体的拉伸试验的强度和断裂伸长率优异(专利文献7)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭56-122840号公报专利文献2:日本特开平05-230397号公报专利文献3:日本特开平06-128502号公报专利文献4:日本特开平05-179157号公报专利文献5:日本特开2000-63701号公报专利文献6:日本特开2002-348499号公报专利文献7:日本特开2007-30479号公报
技术实现思路
专利技术所解决的问题然而，由以往的活化能射线固化性树脂组合物得到的固化覆盖膜，其耐磨性和耐侯性不充分。本专利技术的目的在于提供可形成耐候性和耐磨性优异的固化覆盖膜的活化能射线固化性树脂组合物、形成了将该树脂组合物固化而得到的固化覆盖膜的树脂成形品，以及制造该树脂成形品的方法。解决课题的方法前述课题可通过以下的本专利技术[1]～[9]中的任一项解决。[1]一种活化能射线固化性树脂组合物，其为含有自由基聚合性化合物和光聚合引发剂(d)的活化能射线固化性树脂组合物，该自由基聚合性化合物以其总量100质量％为基准，含有57～90质量％的下述式(1)所示的由己内酯改性而得的单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)，以及10～43质量％的由具有支链烷基结构、数均分子量在500～1000的范围内的聚碳酸酯多元醇、具有脂环结构的二异氰酸酯，以及含有羟基的单(甲基)丙烯酸酯合成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)，式(1)中，“4+2n”个X，分别独立地为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基(CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)y-)(R表示氢或甲基，y表示1以上5以下的整数。)、(甲基)丙烯酰氧基(CH2＝CR-COO-)(R表示氢或甲基。)或-OH基，至少1个X为由己内酯改性而得的(甲基)丙烯酰基，至少2个X为(甲基)丙烯酰氧基，剩下的X为-OH基。另外，n为0～4的整数。[2]根据前述[1]所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，前述自由基聚合性化合物以其总量100质量％为基准，进一步含有7质量％以下的除了前述单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)和前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)以外的自由基聚合性单体、即在温度25℃下结晶化的自由基聚合性单体(c)。[3]根据前述[1]或[2]所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，相对于前述自由基聚合性化合物的总量100质量份，进一步含有0.5～20质量份的紫外线吸收剂(e)。[4]根据前述[3]所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，前述紫外线吸收剂(e)的分子量为500以上。[5]根据前述[3]所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，前述紫外线吸收剂(e)为2种以上的分子量500以上的紫外线吸收剂的组合。[6]一种前述[1]～[5]中任一项所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，相对于前述自由基聚合性化合物的总量100质量份，进一步含有0.1～5质量份的受阻胺类光稳定剂(f)。[7]一种树脂成形品，其在树脂成形品的表面形成有固化覆盖膜，所述固化覆盖膜是将前述[1]～[6]中任一项所述的活化能射线固化性树脂组合物固化而得到的。[8]一种前述[7]所述的树脂成形品，其中，前述树脂成形品为汽车用前照灯配光镜。[9]一种前述[7]或[8]所述的树脂成形品的制造方法，其中，将前述[1]～[6]中任一项所述的活化能射线固化性树脂组合物涂布于树脂成形品的表面，向所得到的涂膜照射活化能射线。专利技术效果本专利技术的活化能射线固化性树脂组合物可形成耐候性和耐磨性优异的固化覆盖膜。本专利技术的树脂成形品的耐候性和耐磨性优异。根据本专利技术的树脂成形品的制造方法，能够得到耐候性和耐磨性优异的树脂成形品。具体实施方式首先，对本专利技术的树脂组合物的各成分进行说明。在以下的说明中，有时将前述单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)、前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)、前述自由基聚合性单体(c)、光聚合引发剂(d)、紫外线吸收剂(e)，及受阻胺类光稳定剂(f)分别称为(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及(f)成分。另外，本专利技术中，“(甲基)丙烯酸酯”意味着“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酰基”意味着“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”，“(甲基)丙烯酰氧基”意味着“丙烯酰氧基”或“甲基丙烯酰氧基”。＜(a)成分＞本专利技术的活化能射线固化性树脂组合物，作为自由基聚合性化合物，含有前述式(1)所示的由己内酯改性的单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)。通过使用(a)成分，从而使树脂组合物通过活化能射线的照射显示良好的聚合活性，另外，能够生成具有高度交联密度的、耐磨性优异的聚合物。因此，能够在基材表面形成耐磨性优异的固化覆盖膜。作为(a)成分的具体例，可列举出单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基被己内酯改性而得的化合物。作为季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯，可列举出以下。季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。这里，作为单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯，从固化覆盖膜的耐候性的观点来看，优选聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯，更优选二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯。作为二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯，从固化覆盖膜的耐候性的观点来看，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，更优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。此外，作为单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯，从固化性的观点来看，优选单或聚季戊四醇聚丙烯酸酯。式(1)中，从固化覆盖膜的耐磨性的观点来看，由己内酯改性而得到的(甲基)丙烯酰基(CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)y-)的y优选为4以下，更优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活化能射线固化性树脂组合物，其为含有自由基聚合性化合物和光聚合引发剂(d)的活化能射线固化性树脂组合物，该自由基聚合性化合物以其总量100质量％作为基准，含有57～90质量％的下述式(1)所示的由己内酯改性的单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)，以及10～43质量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)由聚碳酸酯多元醇、具有脂环结构的二异氰酸酯以及含有羟基的单(甲基)丙烯酸酯合成，所述聚碳酸酯多元醇具有支链烷基结构，数均分子量在500～1000范围内；式(1)中，“4+2n”个X分别独立地为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基CH2＝CR‑CO(O(CH2)5C＝O)y‑，(甲基)丙烯酰氧基CH2＝CR‑COO‑，或‑OH基，其中R表示氢或甲基，y表示1以上5以下的整数；至少1个X为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基，至少2个X为(甲基)丙烯酰氧基，剩下的X为‑OH基，另外，n为0～4的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.22 JP 2014-0879881.一种活化能射线固化性树脂组合物，其为含有自由基聚合性化合物和光聚合引发剂(d)的活化能射线固化性树脂组合物，该自由基聚合性化合物以其总量100质量％作为基准，含有57～90质量％的下述式(1)所示的由己内酯改性的单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)，以及10～43质量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)由聚碳酸酯多元醇、具有脂环结构的二异氰酸酯以及含有羟基的单(甲基)丙烯酸酯合成，所述聚碳酸酯多元醇具有支链烷基结构，数均分子量在500～1000范围内；式(1)中，“4+2n”个X分别独立地为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)y-，(甲基)丙烯酰氧基CH2＝CR-COO-，或-OH基，其中R表示氢或甲基，y表示1以上5以下的整数；至少1个X为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基，至少2个X为(甲基)丙烯酰氧基，剩下的X为-OH基，另外，n为0～4的整数。2.根据权利要求1所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，所述自由基聚合性化合物以其总量100质量％为基准，进一步含有7质量％以下的除了所述单或聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(a)和所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(b)以外的自由基聚合性单体(c)，该自由基聚合性单体(c)为在温度25℃下结晶化的自由基聚合性单体。3.根据权利要求1所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物的总量100质量份，进一步含有0.5～20质量份的紫外线吸收剂(e)。4.根据权利要求2所述的活化能射线固化性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物的总量100质量份，进一步含有0.5～20质量份的紫外线吸收剂(e)。5.根据权利要求3所述的活化能射线固化性树脂组合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：神原莉唯奈，佐藤宽之，小高一义，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP