IM-10结晶固体及其制备方法技术

本发明专利技术涉及称之ＩＭ－１０的结晶固体，它具有如下面列出的Ｘ射线衍射图。所述的固体具有用下式定义的化学组成，其组成是按照无水基料以氧化物摩尔数表示的：ＸＯ↓［２］∶ｍＹＯ↓［２］∶ｐＺ↓［２］Ｏ↓［３］∶ｑＲ↓［２／ｎ］Ｏ∶ｓＦ，式中Ｒ代表一种或多种ｎ价阳离子，Ｘ代表一种或多种与锗不同的四价元素，Ｙ代表锗，Ｚ代表至少一种三价元素，Ｆ是氟。

【技术实现步骤摘要】
IM-10结晶固体及其制备方法
本专利技术涉及一种在下面称之IM-10的新结晶固体，这种固体具有新的晶体结构，还涉及所述固体的制备方法。
技术介绍
近年来研究新微孔分子筛导致合成出许多种这类产品。因此曾研制了许多种具有沸石结构的铝硅酸盐，这些铝硅酸盐可特别地用它们的化学组成、它们含有孔的直径、它们的微孔系统形态与几何形状表征。四十年来合成的沸石中，一些固体在吸附和催化领域中已获得显著的进步。在这些沸石中，可以列举Y沸石(US 3 130 007)和ZSM-5沸石(US 3 702886)。每年合成的新分子筛(包括沸石)数量还在稳定增加。为了更完全描述公开的不同分子筛，参看下述著作很有益：“沸石结构类型图集”(Atlas of ZeolitesStructure Types)，Ch.Baerlocher，W M.Meier和D.H.Olson，第五次修订版，2001年，Elsevier)。可以列举NU-87沸石(US 5 178 748)、MCM-22沸石(US 4 954 325)或CLO结构类型的镓磷酸盐(gallophosphate)(clovérite)(US-5 420 279)，或ITQ-12沸石(US 6 471 939)、ITQ-13沸石(US 6 471 941)、CIT-5(US 6 043 179)、ITQ-21(WO-02/092511)。根据开始由J.-L.Guth等人描述的方法(Proc.Int.Zeol.Conf.，Tokyo，1986年，第121页)，在氟化物介质中合成出前面列举的许多沸石，在这种介质中流动剂不是氢氧离子，而是氟离子。合成介质的pH典型地接近于中性。这些含氟反应体系的其中一个优点是有可能得到纯硅的沸石，这种沸石的晶体结构缺陷比在传统OH-介质中得到的沸石(J.M.Chézeau等人，沸石(Zeolites)，1991年，第11期，第598页)的少。与使用含氟反应介质相关的另一个决定性优点是有可能得到新的骨架拓扑，其中含有四个四面体双环，如ITQ-7、ITQ-13、ITQ-17沸石便是这种情况。此外，在这些合成介质中使用锗还有助于获得这样一种骨架，如在ITQ-21沸石的情况下。
技术实现思路
-->本专利技术涉及一种新的结晶固体，该固体称之IM-10结晶固体，它的X射线衍射图至少包括在表1中列出的线。图1给出了这个图。这种IM-10新结晶固体具有新的晶体结构。采用铜的Kα1射线(λ＝1.5406_)的经典粉末方法，使用衍射仪通过放射性结晶学分析得到这种衍射图。由用2θ角表示的衍射峰位置，通过Bragg关系式可计算试样的特征网等距dhkl。根据测量2θ的绝对误差Δ(2θ)，通过Bragg关系式计算出dhkl的测量误差估计值Δ(dhkl)。绝对误差Δ(2θ)等于±0.2°通常是允许的。根据相应衍射峰的高度测量出每个dhkl值的相对强度Irel。本专利技术IM-10结晶固体的X射线衍射图至少包括在表1中给出的dhkl值的线。在dhkl栏中，列出了以埃(_)表示的网间距离的平均值。这些值中每个值的Δ(dhkl)测量误差为±0.2°_至±0.008_。表1：根据本专利技术IM-10结晶固体的X射线衍射图测量的dhkl平均值和相对强度    dhkl(_)    2θ(°)    I/I0    14.18    6.23    ff    8.67    10.19    FF    7.07    12.50    ff    6.55    13.50    F    6.44    13.73    ff    5.87    15.09    ff    4.76    18.60    mf    4.55    19.47    ff    4.03    22.02    m    3.91    22.69    mf    3.83    23.20    ff    3.74    23.77    ff    3.69    24.04    f    3.54    25.12    f    3.30    26.93    ff-->    3.28    27.18    ff    3.22    27.68    ff    3.10    28.74    ff    3.08    28.92    ff    2.97    30.00    ff    2.93    30.46    ff    2.89    30.92    ff    2.88    31.03    ff    2.87    31.17    f    2.80    31.98    ff    2.75    32.47    ff    2.67    33.56    ff    2.52    35.64    ff    2.49    36.03    ff    2.48    36.20    ff    2.44    36.79    ff    2.43    36.98    ff    2.38    37.72    f    2.36    38.07    ff    2.34    38.31    ff其中FF＝非常强；m＝中；f＝弱；F＝强；mf＝中弱；ff＝非常弱。以X射线衍射图最强线定为值100的相对强度标度给出相对强度I/I0：ff＜15；15≤f＜30；30≤mf＜50；50≤m＜65；65≤F＜85；FF≥85。本专利技术的IM-10结晶固体具有新的基本晶体结构即拓扑(topologie)，这种结构可用图1给出的X衍射图表征。本专利技术IM-10结晶固体的新晶体结构是一种由四面体构成的三维结构。它具体地包括四个四面体双环类型单元，这可用19F元素的核磁共振谱证明(图2)。每个四面体的顶被氧原子占据。本专利技术的IM-10结晶固体具有笼形包合物(clathrasil)的拓扑，其笼装有合成所述IM-10固体所使用的有机结构剂。每个笼由6个四面体环和4个四面体环构成，前者为20个环，后者为10个环[620，410]。每个4个四面体环与另一个4个四面体环连-->接，形成含有氟离子的4个四面体双环(D4R)。每个4个四面体双环与两个笼是公共的。所述的IM-10固体具有用下述通式定义的化学组成，其组成是按照无水基料(base)以氧化物摩尔数表示的：XO2∶mYO2∶pZ2O3∶qR2/nO∶sF(I)，式中R代表一种或多种n价阳离子，X代表一种或多种与锗不同的四价元素，Y代表锗，Z代表至少一种三价元素，F是氟。在式(I)中，m、p、q、s分别代表YO2、Z2O3、R2/nO和F的摩尔数。m、p、q和s可以是零。有利地，本专利技术的IM-10结晶固体骨架的Ge/X比是0.7-4，优选地0.7-3。优选地，m是0.1-4，更优选地，m是0.3-3。[(1+m)/p]比高于或等于5，优选地高于或等于7。p值优选地是0-0.5，非常优选地是0-0.4，更优选地是0.01-0.4。q和s有利地是0.01-0.7，非常有利地是0.1-0.5。根据本专利技术，X优选地选自硅、锡和钛，Z优选地选自铝、硼、铁、铟和镓，非常优选地Z是铝。优本文档来自技高网...

【技术保护点】
ＩＭ－１０结晶固体，它具有至少包括在下表中列出的线的Ｘ射线衍射图：＊＊＊其中ＦＦ＝非常强；ｍ＝中；ｆ＝弱；Ｆ＝强；ｍｆ＝中弱；ｆｆ＝非常弱；还具有用下述通式定义的化学组成，其组成是按照无水基料以氧化物摩尔数表示的：ＸＯ↓［２ ］∶ｍＹＯ↓［２］∶ｐＺ↓［２］Ｏ↓［３］∶ｑＲ↓［２／ｎ］Ｏ∶ｓＦ（Ⅰ），式中Ｒ代表一种或多种ｎ价阳离子，Ｘ代表一种或多种与锗不同的四价元素，Ｙ代表锗，Ｚ代表至少一种三价元素，Ｆ是氟，ｍ、ｐ、ｑ、ｓ分别代表ＹＯ↓［２］、Ｚ↓［２］Ｏ↓［３］、Ｒ↓［２／ｎ］Ｏ和Ｆ的摩尔数，ｍ是０．１－４，ｐ是０－０．５，ｑ和ｓ是０．０１－０．７，［（１＋ｍ）／ｐ］比高于或等于５。

【技术特征摘要】
FR 2003-3-5 03/027351、IM-10结晶固体，它具有至少包括在下表中列出的线的X射线衍射图：    dhkl(_)    2θ(°)    I/I0    14.18    6.23    ff    8.67    10.19    FF    7.07    12.50    ff    6.55    13.50    F    6.44    13.73    ff    5.87    15.09    ff    4.76    18.60    mf    4.55    19.47    ff    4.03    22.02    m    3.91    22.69    mf    3.83    23.20    ff    3.74    23.77    ff    3.69    24.04    f    3.54    25.12    f    3.30    26.93    ff    3.28    27.18    ff    3.22    27.68    ff    3.10    28.74    ff    3.08    28.92    ff    2.97    30.00    ff    2.93    30.46    ff    2.89    30.92    ff    2.88    31.03    ff    2.87    31.17    f    2.80    31.98    ff    2.75    32.47    ff    2.67    33.56    ff    2.52    35.64    ff    2.49    36.03    ff    2.48    36.20    ff    2.44    36.79    ff    2.43    36.98    ff   ...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y马蒂奥，JL帕约，P科莱，N巴茨，L西蒙，
申请(专利权)人：法国石油公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]