能响应可见光的固溶体光催化剂的制备方法技术

一种能响应可见光的光催化剂的制备方法，用于半导体光催化技术领域。本发明专利技术所述的光催化剂化学式为Ｂｉ↓［ｘ］Ｍ↓［２－ｘ］Ｖ↓［２］Ｏ↓［８］的化合物，Ｍ＝Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ中的一种，０＜ｘ＜２，（Ｂｉ＋Ｍ）∶Ｖ∶Ｏ的原子比为１∶１∶４，制备如下：将含有Ｂｉ、Ｍ、Ｖ的氧化物或其盐类，按ｘ∶（２－ｘ）∶２比例量取，其中０＜ｘ＜２，加入乙醇将固体粉末混合均匀，８０℃下干燥１２ｈ，然后经高温固相反应合成目标物；高温固相反应的参数为：烧成温度为８００－１０００℃，固相反应时间为１小时以上。本发明专利技术制备的光催化剂可以吸收波长小于６００ｎｍ的可见光和紫外光，通过Ｐｔ或ＲｕＯ↓［２］或ＮｉＯｘ的单一负载或Ｐｔ和ＲｕＯ↓［２］的共同负载，具备了光催化活性，能在其吸收光谱范围内有效降解污染物和光解水制氢气和氧气，提高了太阳光能的利用范围和转化效率。

【技术实现步骤摘要】
能响应可见光的固溶体光催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种光催化剂的制备方法，特别是一种能响应可见光的固溶体光催化剂的制备方法。用于半导体光催化

技术介绍
光催化是一种利用光能(特别是太阳光能)进行环境净化和能量转化的新型技术。由于它能广泛地利用天然能源——太阳能，并具有能耗低、反应条件温和、操作简便、可减少二次污染等突出特点而日益受到重视，具有广阔的应用前景。在光照条件下，光催化剂可以生成光生电子和孔穴，它们与水发生还原和氧化作用生成氢气和氧气，从而将太阳能直接转换为氢能，实现人工光合作用，为今后的全球能源和环境问题提供了极佳的解决途径。TiO2是一种典型的光催化剂，禁带宽度为3.2eV左右，光吸收范围局限于紫外区(光波波长＜380nm)。但这部分光仅占整个太阳光总能量的4％，并且目前TiO2量子效率不高于28％，因此太阳能的利用效率只有1％左右，大大限制了对太阳能的利用。尽管有各种方法对TiO2进行改性，使得其能在可见光范围(占太阳光辐射的65％)内工作，但由于这些方法会在TiO2中掺入原子或在晶体中形成缺陷导致光生电子与孔穴的复合，使得总量子效率反而有所下降。开发高量子效率、可见光响应的新光催化材料是光催化技术的关键。新材料的开发有三种途径可以实现：(1)通过过渡金属掺杂等方法在半导体的禁带中形成新的供体能级；(2)通过非金属元素掺杂等方法在半导体中形成新的价带；(3)通过固溶体法将两种不同能带结构的半导体的价带和导带分别耦合形成新价带和导带。由于方法(3)能同时调节材料的价带和导带位置，具有更大的技术空间和应用前景，因此近年来为研究者所重视。经文献检索发现，中国专利技术专利申请号为03140525.8，名称为：含氮的二氧化钛光催化薄膜及其制备方法，该专利公开了一种在O2/N2反应气体中，采用磁控溅射方法制备含氮的二氧化钛光催化薄膜。磁控溅射方法装置规模大、价格高，-->同时不适合纳米粉体材料的制备及掺杂改性。利用NH3同TiO2反应也可合成掺氮的二氧化钛光催化剂，但NH3危险性和污染性大。另外，由于通过掺氮方法来改善二氧化钛对可见光的吸收和利用仍然是有限的，近年有报道合成的某些金属氮氧化物光催化剂对可见光具有良好的响应特性。但是，无论是氮掺杂二氧化钛或金属氮氧化物，都具有不稳定性，在较高的温度或某些条件下氮将会逸出，从而失去对可见光的响应能力。
技术实现思路
本专利技术目的在于克服以上技术问题的不足，提出了一种能响应可见光的固溶体光催化剂的制备方法。本专利技术制备的光催化剂可以吸收波长小于600nm的可见光和紫外光，通过Pt或RuO2或NiOx(0＜x＜1)的单一负载或Pt和RuO2的共同负载，具备了光催化活性，能在其吸收光谱范围内有效降解污染物和光解水制氢气和氧气，提高了太阳光能的利用范围和转化效率。本专利技术是通过以下技术方案实现的，本专利技术所述的光催化剂是由Bi、M、V、O四种元素构成的一种化学式为BixM2-xV2O8的固溶体化合物，其中M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中的一种，0＜x＜2，(Bi+M)∶V∶O的原子比为1∶1∶4，Bi与M可以连续互相取代，该光催化剂采用高温固相反应合成，具体如下：将含有Bi、M(M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm)、V的氧化物或其盐类，按x∶(2-x)∶2比例量取，其中0＜x＜2，加入少量的乙醇将固体粉末混合均匀，80℃下干燥12h，然后经高温固相反应合成目标物。高温固相反应的参数为：烧成温度为800-1000℃，固相反应时间为1小时以上。当温度低于800℃，目标物中还有少量未反应的原料。当温度高于1000℃会烧结成块，不便于使用。所述含Bi化合物包括硝酸铋、三氧化二铋、碳酸铋中的一种。所述的含V的化合物是偏钒酸铵、五氧化二钒中一种。所述的含M(M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm)化合物包括氧化物、硝酸盐、碳酸盐中一种。所述的含Y化合物是氧化钇、硝酸钇、碳酸钇中的任意一种。所述的含La化合物是氧化镧、硝酸镧、碳酸镧中的任意一种。所述的含Ce化合物是氧化亚铈、硝酸铈、碳酸铈中的任意一种。所述的含Pr化合物是氧化镨、硝酸镨、碳酸镨中的任意一种。-->所述的含Nd化合物是氧化钕、硝酸钕、碳酸钕中的任意一种。所述的含Sm化合物是氧化钐、硝酸钐中的任意一种。所述的通过负载方法将Pt或RuO2或NiOx(0＜x＜1)负载于BixM2-xV2O8(M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm；0＜x＜2)表面的具体方法分别如下：Pt的负载可通过以下两种方法实现：(1)将BixM2-xV2O8粉末浸渍于氯铂酸H2PtCl6水溶液中，在搅拌过程中利用紫外灯照射使Pt还原，形成Pt负载的BixM2-xV2O8光催化剂，M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中一种，0＜x＜2；(2)将BixM2-xV2O8粉末浸渍于氯铂酸H2PtCl6水溶液中，通过加热蒸发、干燥和煅烧，形成Pt负载的BixM2-xV2O8光催化剂，M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中一种，0＜x＜2。RuO2的负载可通过以下方法实现：将BixM2-xV2O8粉末浸渍于氯化钌(RuCl3)水溶液中，通过加热蒸发、干燥和煅烧，形成RuO2负载的将BixM2-xV2O8光催化剂。Pt-RuO2共负载的方法为：先按以上所述方法负载RuO2后，再按以上所述方法负载Pt。NiOx(0＜x＜1)的负载可通过以下方法实现：将BixM2-xV2O8粉末浸渍于硝酸镍(Ni(NO3)2)水溶液中，通过加热将水蒸发、干燥，在H2气氛下500℃煅烧2h，接着在O2气氛下200℃煅烧1h，形成NiOx(0＜x＜1)负载的将BixM2-xV2O8光催化剂。以上所述的负载光催化剂的负载量控制在以下范围：Pt：0.1～0.5wt％，RuO2：0.5～3.0wt％，NiOx(0＜x＜1)：0.1～3.0wt％。太阳所释放的能量一年中到达地球表面的总量是5.5×1026J，为现在全人类一年所消耗能量总和的一万倍。太阳能的低密度及其不稳定性不利于对它的直接利用。光催化分解水的技术可利用太阳能将水分解成氢气和氧气，从而将太阳能转化为化学能，便于储存、运输和利用。在使用氢气后，氢又变成水的形态，对环境不会造成污染。同时，水和阳光是取之不尽的物质，因此通过光催化分解水获得的氢气是一种完全的可持续开发和利用的能源。但光解水能否实用化最终将取决于太阳能转化为化学能的效率。迄今为止，人们所发现和研制用于光解水的光催化剂中大多数仅能在波长小于400nm的紫外线范围工作。而太阳光中紫外线的能量占总能量的4％左右，65％左右的能量都属于可见光范围。因此，本发-->明所提供的光催化剂可以吸收波长小于600nm的可见光和紫外光，并在可见光和紫外光范围内分解水同时生成氢气和氧气，从而提高了太阳能的转化效率，对解决未来的能源和环境问题具有积极的意义。另外，在环境净化方面，本专利技术所提供的能吸收可见光的光催化剂可广泛用于各种建筑物的室内外墙体等表面，能利用自然光有效地净化大气中的污染物，净化污水，提高环境质量，将带来极大的社会效益和经济效益。具体实施例结合本专利技术方法的内容提供以下实施例：实施例1：1.用Bi(NO3)3·5H2O作为铋源，取4.8507g，用Y2O3作为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种能响应可见光的光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的光催化剂是由Ｂｉ、Ｍ、Ｖ、Ｏ四种元素构成的一种化学式为Ｂｉ↓［ｘ］Ｍ↓［２－ｘ］Ｖ↓［２］Ｏ↓［８］的固溶体化合物，其中Ｍ＝Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ中的一种，０＜ｘ＜２，（Ｂｉ＋Ｍ）∶Ｖ∶Ｏ的原子比为１∶１∶４，该光催化剂采用高温固相反应合成，具体如下：将含有Ｂｉ、Ｍ、Ｖ的氧化物或其盐类，按ｘ∶（２－ｘ）∶２比例量取，其中０＜ｘ＜２，加入乙醇将固体粉末混合均匀，８０℃下干燥１２ｈ，然后经高温固相反应合成目 标物；高温固相反应的参数为：烧成温度为８００－１０００℃，固相反应时间为１小时以上。

【技术特征摘要】
1、一种能响应可见光的光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的光催化剂是由Bi、M、V、O四种元素构成的一种化学式为BixM2-xV2O8的固溶体化合物，其中M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中的一种，0＜x＜2，(Bi+M)∶V∶O的原子比为1∶1∶4，该光催化剂采用高温固相反应合成，具体如下：将含有Bi、M、V的氧化物或其盐类，按x∶(2-x)∶2比例量取，其中0＜x＜2，加入乙醇将固体粉末混合均匀，80℃下干燥12h，然后经高温固相反应合成目标物；高温固相反应的参数为：烧成温度为800-1000℃，固相反应时间为1小时以上。2、根据权利要求1所述的能响应可见光的光催化剂的制备方法，其特征是，通过Pt或RuO2或NiOx的单一负载或Pt和RuO2的共同负载，进一步提高光催化活性，负载光催化剂的负载量控制在以下范围：Pt：0.1-0.5wt％，RuO2：0.5-3.0wt％，NiOx：0.1-3.0wt％。3、根据权利要求2所述的能响应可见光的光催化剂的制备方法，其特征是，负载Pt的方法为以下两种中的任何一种：(1)将BixM2-xV2O8粉末浸渍于氯铂酸H2PtCl6水溶液中，在搅拌过程中利用紫外灯照射使Pt还原，形成Pt负载的BixM2-xV2O8光催化剂，M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中一种，其中0＜x＜2；(2)将BixM2-xV2O8粉末浸渍于氯铂酸H2PtCl6水溶液中，通过加热蒸发、干燥和煅烧，形成Pt负载的BixM2-xV2O8光催化剂，M＝Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中一种，其中0＜x＜2。4、根据权利要求2所述的能响应可见光的光催化剂的制备方法，其特征是，负载RuO2的方法具体如下：将BixM2-xV2O8粉末浸渍于氯化钉RuCl3水...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘恢，上官文峰，袁坚，施建伟，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]