发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管技术

本发明专利技术提供一种发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管。本发明专利技术的发光材料，结构单一，分子量确定，具有较好的溶解性及成膜性，且薄膜形态稳定；具有很高的分解温度和比较低的升华温度，容易升华成高纯度的发光材料，可应用于小分子有机发光二极管。本发明专利技术的发光材料的制备方法，以间溴苯硫酚与2‑氟‑4‑溴苄腈为起始原料，通过一系列的简单反应得到发光材料的中间体，最后通过乌尔曼反应或铃木反应得到发光材料，步骤简单，产率高。本发明专利技术的有机发光二极管，发光层含有上述发光材料，具有较高的发光效率与稳定性。

Light emitting material and preparation method thereof and organic light emitting diode using the same

The invention provides a light emitting material and a preparation method thereof. The invention of the luminescent material, single structure, molecular weight determination, has good solubility and film-forming properties and film morphology is stable; decomposition temperature is very high and low sublimation temperature, easy sublimation of luminescent material of high purity, can be applied to the small molecular organic light emitting diode. Preparation method of luminescent material of the invention, with 2 fluorine bromobenzene with Thiophenol 4 bromine benzyl cyanide as the starting material, intermediate luminescent materials through a series of simple reaction, the luminescent material, obtained by the Ullman reaction or SUZUKI simple reaction steps, high yield. The organic light emitting diode of the invention has the luminescent material which has high luminous efficiency and stability.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及显示
，尤其涉及一种发光材料及其制备方法与使用该发光材料的有机发光二极管。
技术介绍
有机发光二极管(OLED，Organic Light-Emitting Diode)显示器，也称为有机电致发光显示器，是一种新兴的平板显示装置，由于其具有制备工艺简单、成本低、功耗低、发光亮度高、工作温度适应范围广、体积轻薄、响应速度快，而且易于实现彩色显示和大屏幕显示、易于实现和集成电路驱动器相匹配、易于实现柔性显示等优点，因而具有广阔的应用前景。OLED显示器利用有机发光二极管进行发光，因此改善有机发光二极管的效率和寿命显得极为重要。至今，有机发光二极管已经取得了长足的进展，通过荧光磷光杂化，可以获得器件结构简单且效率很高的白光器件。而这种荧光磷光杂化器件的效率很大程度上依赖于荧光的效率，因此发展高效的荧光材料依然具有举足轻重的意义。相比于聚合物而言，发光小分子由于制备步骤简便，结构稳定，能够纯化，因而可以获得更高的器件效率，从而可得到商业化应用。利用小分子进行蒸镀或者溶液加工，制备多层器件的方法已经受到了极大关注，并且取得了巨大的进展。但是基于传统的有机荧光材料由于通常只能利用25％的单线态激子，因此器件的效率受到极大的限制。而近期，由日本人Adachi课题组利用热活化延迟荧光机理，使全有机材料的激子利用率也可以达到100％，使得有机荧光的器件效率实现了飞跃。然而由于这类材料种类稀少，因而拓展这类材料的种类对未来的应用选择具有很重要的意义。至今为止，结构简单、且兼具良好性能、满足商业化需求的有机小分子发光材料依旧十分有限，开发成本低廉且效率优异的发光材料依然具有举足轻重的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种发光材料，结构单一，分子量确定，具有较好的溶解性及成膜性，可应用于小分子有机发光二极管。本专利技术的目的还在于提供一种发光材料的制备方法，步骤简单，产率高。本专利技术的目的还在于提供一种有机发光二极管，发光层含有上述发光材料，具有较高的发光效率与稳定性。为实现上述目的，本专利技术首先提供一种发光材料，结构通式为其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；Ar1与Ar2相同。所述发光材料包括以下化合物中的一种或多种：本专利技术还提供一种发光材料的制备方法，包括如下步骤：步骤1、制备中间体步骤2、中间体与芳香胺化合物通过乌尔曼反应或铃木反应得到发光材料其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；Ar1与Ar2相同。所述发光材料包括以下化合物中的一种或多种：所述步骤1包括：步骤11、间溴苯硫酚与2-氟-4-溴苄腈反应得到步骤12、先在碱性条件下水解，再酸化，得到步骤13、发生脱水缩合反应，得到和步骤14、与过氧化氢反应得到中间体本专利技术提供一种有机发光二极管，包括基板、在基板上从下到上依次层叠设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、及阴极；所述发光层包括发光材料，所述发光材料的结构通式为其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；Ar1与Ar2相同。所述发光材料包括以下化合物中的一种或多种：本专利技术的有益效果：本专利技术提供的一种发光材料，结构单一，分子量确定，具有较好的溶解性及成膜性，且薄膜形态稳定；具有很高的分解温度和比较低的升华温度，容易升华成高纯度的发光材料，可应用于小分子有机发光二极管；通过改变连接的芳香胺基团，可进一步改善其物理特性，提升基于该发光材料的光电器件的性能。本专利技术提供的一种发光材料的制备方法，以间溴苯硫酚与2-氟-4-溴苄腈为起始原料，通过一系列的简单反应得到发光材料的中间体，最后通过乌尔曼反应或铃木反应得到发光材料，步骤简单，产率高。本专利技术提供的一种有机发光二极管，发光层含有上述发光材料，具有较高的发光效率与稳定性。为了能更进一步了解本专利技术的特征以及
技术实现思路
，请参阅以下有关本专利技术的详细说明与附图，然而附图仅提供参考与说明用，并非用来对本专利技术加以限制。附图说明下面结合附图，通过对本专利技术的具体实施方式详细描述，将使本专利技术的技术方案及其它有益效果显而易见。附图中，图1为本专利技术的发光材料的制备方法的流程图；图2为本专利技术的有机发光二极管的结构示意图。具体实施方式为更进一步阐述本专利技术所采取的技术手段及其效果，以下结合本专利技术的优选实施例及其附图进行详细描述。本专利技术首先提供一种发光材料，其结构通式为其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；优选的，Ar1与Ar2相同。具体的，所述发光材料包括以下化合物中的一种或多种：上述发光材料，结构单一，分子量确定，具有较好的溶解性及成膜性，且薄膜形态稳定；具有很高的分解温度和比较低的升华温度，容易升华成高纯度的发光材料，可应用于小分子有机发光二极管；通过改变连接的芳香胺基团，可进一步改善其物理特性，提升基于该发光材料的光电器件的性能。请参阅图1，本专利技术还提供一种上述发光材料的制备方法，包括如下步骤：步骤1、制备中间体所述中间体的合成路线为：具体的，所述步骤1包括：步骤11、间溴苯硫酚与2-氟-4-溴苄腈反应得到所述步骤11的具体实施步骤为：于250ml三口烧瓶中将0.73g(30mmol)NaH缓慢加入到溶解有4.7g(25mmol)间溴苯硫酚的干燥二甲基甲酰胺(DMF)中,然后向其中滴加溶解有5g(25mmol)2-氟-4-溴苄腈的20ml干燥二甲基甲酰胺中。在氮气保护下，加热回流反应20h，反应结束后降至室温，将反应液倒入50ml 1M的NaOH溶液中，二氯甲烷(DCM)萃取，减压出掉溶剂，过硅胶柱，得到白色固体5.2g，即为化合物b1。分子式：C13H7Br2NS，MS:366.87，元素分析：C,42.31；H,1.91；Br,43.30；N,3.80；S,8.69。步骤12、先在碱性条件下水解，再酸化，得到所述步骤12的具体实施步骤为：于250ml三口烧瓶中加入80ml去离子水、15g KOH、及80ml乙醇，将5.2g化合物b1加入到反应瓶中，氮气保护下回流过夜。反应完冷却至室温，将反应液加入到100ml 6M的盐酸中，冰浴析出白色固体抽滤，干燥得到白色固体5.1g，即为化合物b2。分子式：C13H8Br2O2S，MS:385.86，元素分析：C,40.23；H,2.08；Br,41.18；O,8.25；S,8.26。步骤13、发生脱水缩合反应，得到和所述步骤13的具体实施步骤为：在500ml单口烧瓶中加入2.75g(10mmol)化合物b2，加入500ml氯仿作为溶剂，滴加3.2g(20mmol，2equ)三氟乙酸酐，室温搅拌10min，加冰浴冷却10min，然后加入0.5g三氟化硼乙醚，去掉冰浴室温反应12h。反应完，加亚硫酸钠饱和水溶液，淬灭多余的三氟乙酸酐，分液，减压蒸馏除掉溶剂，过柱分别得到和产率分别为36％和45％。步骤14、与过氧化氢反应得到中间体所述步骤14的具体实施步骤为：于250ml三口烧瓶中加入5g(13.59mmo本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种发光材料，其特征在于，结构通式为其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；

【技术特征摘要】
1.一种发光材料，其特征在于，结构通式为其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；2.如权利要求1所述的发光材料，其特征在于，Ar1与Ar2相同。3.如权利要求2所述的发光材料，其特征在于，包括以下化合物中的一种或多种：4.一种发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1、制备中间体步骤2、中间体与芳香胺化合物通过乌尔曼反应或铃木反应得到发光材料，所述发光材料的结构通式为其中，Ar1、Ar2分别选自式(1)、式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)所示的芳香氨基团；5.如权利要求4所述的发光材料的制备方法，其特征在于，Ar1与Ar2相同。6.如权利要求5所述的发光材料的制备方法，其特征在于，所述发光材料包括以下化合物中的一种或多种：7.如权利要求4所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：李先杰，吴元均，苏仕健，李云川，
申请(专利权)人：深圳市华星光电技术有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44