用于产生磷化氢的配制品制造技术

本发明专利技术涉及磷化氢的控制生产，更具体地说涉及用于产生磷化氢的配制品，和使用该配制品的磷化氢发生器。这种发生器特别适用于熏蒸批量贮存的谷物和类似的产品。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及磷化氢的控制生产，更具体地说涉及用于产生磷化氢的配制品，和使用该配制品的磷化氢发生器。这种发生器特别适于熏蒸批量贮存的谷物和类似的产品。但是，本专利技术的磷化氢产生方法和设备不限于此目的。磷化氢是谷物和类似颗粒食料贮存之优选气体熏蒸剂，因为当该谷物或其它食料加工而制成食品时，熏蒸剂的残留物会散失或被氧化为无害的磷酸盐。用磷化氢熏蒸谷物的新近实例记载在国际专利申请号PCT/AU90/00268（WIPO公开号WO91/00017）的说明书中。谷物仓或其它仓库熏蒸用磷化氢可由含磷化氢或（更通常地）磷化氢和二氧化碳的混合物的气瓶提供。另外，磷化氢也可通过现场的磷化氢发生器而产生，其中水或水蒸汽与金属磷化物（典型地是磷化铝或磷化镁）反应生成磷化氢。但是，用磷化氢对谷物仓等消毒的更传统技术是在谷物堆内使用探针固定磷化铝或磷化镁配制品，其中空气中水份经过谷物循环与磷化物反应产生磷化氢。该项技术的改进涉及将金属磷化物丸放置在谷物仓的上部空间，当磷化物与谷物上方大气中的水分反应时生成的磷化氢借助两种方式在存放的谷物中循环，其一是借助仓内存在-->的自然对流，其二是使用循环导管将空气从上部空间通过谷物进行活性循环，该方法的实例记载在US 4200657（JSCook）和4756117（W Friemel）的说明书中。但是这项技术不能保证将磷化氢供给批量贮存谷物的所有区域，从而以消灭象鼻虫和其它不利的谷物害虫。此外，当使用这些传统技术时，磷化物配制品加入后不能控制谷物中的磷化氢浓度，而且不可能在批量贮存中把磷化氢浓度/时间体系调节到最有效状态。当使用含磷化氢的气瓶时（一般含3%磷化氢和97%二氧化碳）时，磷化氢必须与贮存谷物的外部空气相混合，形成的气体混合物再泵送通过谷物。这种谷物消毒方法须周期性完成，或者每当感觉到须要对谷物熏蒸时采用。尽管这种熏蒸谷物的方法被认为最有效，但是其主要的缺点在于需保证把昂贵的气体混合物之气瓶提供给处理场所。使用磷化氢会遇到极大麻烦，当其在空气中的浓度达到一定数值时，气体混合物可以燃烧且具有潜在的爆炸性，在标准温度和压力下，空气中磷化氢的通常可接受的最大安全浓度是1.79%（体积）。A R Green等著的题为“大气压下纯磷化氢-空气混合物的可烯性极限”论文出版在“Controlled atmosphere and fumigation in grain storages”（由BERipp等编辑），Amsterdam，Elsevier，1983，433-449页，该文证明了此安全浓度极限并进一步提供了有关磷化氢可燃性的情报。-->使用燃化氢产生的其它潜在问题包括，当磷化氢以高浓度存在时它对哺乳动物的毒性，以及产生磷化氢的水解反应为放热特征。因此，使用现场磷化氢发生器，如欧洲专利公开号A-0318040（欧洲专利申请号88119701.6的说明书）中所述的发生器会对用户产生危险。此外，目前采用熏蒸体系（例如，长期持续保持低磷化氢浓度），现场磷化氢发生器可能在相当长的时间无人看管。当磷化氢发生器用于与远距离的熏蒸仓库相连结时，就特别可能出现这种情况。因此伴随有失火和爆炸危险的现场磷化氢发生器对长期薰蒸操作是不受欢迎的。很明显，有利的方法是在处理地点以控制和安全的方式产生磷化氢，最好是采用直接商购的磷化物配制品或类似的轻型和易处理的原料。本专利技术的目的之一是提供可反应的磷化物，如磷化铝的配制品，该配制品在运输中非常安全，能够以控制的方式加入到水中，或者湿空气在其上通过从而使磷化氢按控制的方式产生。为达到该目的，本专利技术提供了供选择的磷化氢产生系统（使用粉状磷化物，它安置在由膜封闭的室中，该膜对水份和磷化氢是多孔性的，或者使用磷化物丸，周期性地滴入到水浴中），该系统记载于国际专利申请号PCT/AU 91/00264（WIPO公布号WO91/19671）的说明书中。本专利技术通过提供颗粒磷化物和水不溶混化合物的糊或稠浆来实-->现这个目的，水不溶混化合物可以是不挥发性油（例如石蜡油），石油冻，低熔点蜡，两种或多种这类化合物的混合物;或类似的化合物，它对于磷化物是惰性的，并与磷化物粉形成糊或类似物使得磷化物有效地避免与水分（常有在于空气中）接触，当糊放置于水浴中，或湿空气流中时，磷化物颗粒（可以是丸）的保护层被分散开，液体或蒸汽形态的水与磷化物接触并反应从而生成磷化氢和氢氧化物。因此，根据本专利技术的第一方面，提供用于磷化氢控制生产的磷化物配制品，配制品包括下述物质的紧密混合物：（a）与水反应形成磷化氢的颗粒磷化物：和（b）水不溶混化合物，它对磷化物是惰性的;所述混合物在混合物使用温度下为可挤出糊或稠浆。优选的磷化物是磷化铝，通常，为形成可挤出糊，根据本专利技术的这一方面，颗粒磷化物是细粉形态，但（如上述），磷化物丸可用于形成稠浆。如果水不混溶化合物为在稍高于室温下溶化的蜡，配制品在室温下为固态。这种配制品特别适用于运输中，因为配制品中的磷化物不受水分影响，而在通常的处理过程中它可能与水分接触。但是，这种配制品必须加热软化后再分散到水浴中，水浴必须加热到足以防止配制品再固化的温度，并保证蜡与固体磷化物颗粒分离从而使磷化物与水接触。配制品中可包含表面活性剂，起沫剂，润湿剂或有助于在水浴或湿空气流中分散水不混溶化合物且对于配制品中的磷化物成分是惰性的其它化合物。-->根据本专利技术，提供一种以控制方式产生磷化氢的方法，它包括将少量如上定义的磷化物配制品周期性地引入到水浴中，在此，水浴中的水把水不溶混化合物从配制品中除去以便磷化物颗粒与水浴中的水接触，并与该水反应生成磷化氢。本专利技术还涉及磷化氢发生器，采用泵，螺旋进料（螺钻进料）器或其它适宜的装置将上述配制品从容器中控制地排放到水浴内。因此，根据本专利技术的第二方面，提供用于磷化氢控制生产的设备，所述设备包括：（a）适于盛水的反应室，所述反应室具有气体入口和气体出口，气体出口在室中常规水位之上;（b）适于装如上定义的磷化物配制品的容器，容器内部通过一小孔或喷嘴与反应室连接;和（c）与该容器控制连接的配制品转移装置，该装置用于使容器内的配制品按控制速率通过孔或喷嘴转移并进入到反应室，其中转移的配制品与反应室中的水接触，水将水不溶混化合物从转移的配制品中除去，由此把该转移的配制品中磷化物颗粒暴露于水中，水与磷化物颗粒反应生成磷化氢。该类型各种结构的磷化氢发生器均是可以的，但除了如本说明书后文所见，需要电动机驱动糊注入器和搅拌器的磷化氢发生器。但是，在某些情况下，当磷化氢发生器设备在没有固定管理（特别是远地点）下使用时，发生器优选具有最少量的需注意的成分。而且，某些熏蒸仓不能太大以至认为使用附加电动机用于搅拌器和糊或浆注入器的磷化氢产生设备的费用是合理的。-->因此，本专利技术的改进形式提供了包装好的磷化物配制品，其中磷化氢按控制方式产生而不需要动力驱动的配制品注入器和搅拌器，在本专利技术的改进形式中，磷化物配制品装在密封包装中（以保证配制品的安全运输和贮存）。当该配制品用于产生磷化氢时，打开或部分打开密封包装，让配制品暴露于湿空气或含水份的其它载气中，空气或载气中的水与配制品反应生成磷化氢。使用这项技术，磷化氢按可预定的方式产生，通过调节配制品的暴露表面，配本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于控制产生磷化氢的磷化物配制品，该配制品包括下述紧密混合物： （ａ）与水反应生成磷化氢的颗粒磷化物；和 （ｂ）水不溶混化合物，其对磷化物是惰性的；所述混合物在混合物使用温度下，为可挤出糊或稠浆。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1、一种用于控制产生磷化氢的磷化物配制品，该配制品包括下述紧密混合物：(a)与水反应生成磷化氢的颗粒磷化物；和(b)水不溶混化合物，其对磷化物是惰性的；所述混合物在混合物使用温度下，为可挤出糊或稠浆。2、如权利要求1所述的磷化物配制品，其中水不溶混化合物选自不挥发油，石油冻，低熔点蜡，以及两种或多种不挥发油，石油冻和低熔点蜡的混合物。3、如权利要求1所述的磷化物配制品，其中水不溶混化合物是石蜡油或石蜡油和石油冻的混合物。4、如权利要求1，2或3所述的磷化物配制品，其中颗粒磷化物占配制品的65%（重量）-85%（重量）。5、如权利要求4所述的磷化物配制品，其中颗粒磷化物占配制品的70%（重量）-75%（重量）。6、如前述任一权利要求所述的磷化物配制品，包括表面活性剂，所述表面活性剂占配制品的不大于10%（重量）。7、如权利要求6所述的磷化物配制品，其中表面活性剂是聚乙二醇。8、如前述任一权利要求所述的磷化物配制品，其中颗粒磷化物的颗粒尺寸小于250μm。9、如前述任一权利要求所述的磷化物配制品，其中磷化物是磷化铝或磷化镁。10、一种以控制方式产生磷化氢的方法，所述方法包括：使前述任一项权利要求所述的少量磷化物配制品周期性地引入水浴中，由此，水浴中的水把水不溶混化合物从配制品中除去以便让磷化物颗粒与水浴中的水接触，并与水浴中的水反应生成磷化氢。11、如权利要求10所述的方法，其中水浴中的水含有洗涤剂。12、控制产生磷化氢的设备，所述设备包括：（a）适于盛水的反应室，所述反应室具有气体入口和出口，气体出口位于室中常规水位之上;（b）适于装权利要求1-9任一权利要求所述的磷化物配制品之容器，该容器内部通过一小孔或喷嘴与反应室相连;和（c）配制品转移装置，它可操作地与所述容器联系，从而使容器内配制品按控制速率通过孔或喷嘴转移到反应室，其中转移的配制品与容器中的水接触，水把水不溶混化合物从转移的配制品中除去，由此将转移的配制品中的磷化物颗粒暴露于水中，水与磷化物颗粒反应而生成磷化氢。13、如权利要求12所述的设备，其中所述气体入口位于室中常规水位之下，由此，通过所述气体入口进入室内的气体使室中水搅动。14、如权利要求12或13所述的设备，在反应室中包括有搅拌器，它适宜于搅拌室中的水。15、如权利要求12，13或14所述的设备，其中反应室有一顶板，所述容器安装在反应室之上，所述孔或喷嘴位于该反应室的顶板上。16、如权利要求12，13或14所述的设备，其中反应室有一底板，所述容器安装在所述反应室之下，所述容器的内部通过所述底板上的孔连接到反应室中，所述孔由一单向阀密封，所述阀允许配制品从所述容器转移到反应室。17、如权利要求16所述的设备，其中配制品的水不溶混化合物包括低熔点蜡，该蜡在室温下为固体;所达设备包括所述底板上的第一加热装置和可操作地与所述容器联系的第二加热装置，因此所述配制品被加热到足以使其经所述阀而挤出的温度;所述设备包括反应室中的水加热装置以升高反应室内的水温至某一温度，从而当配制品经所述阀进入水室时，所述低熔点蜡不会固化。18、如权利要求12-17任一项所述的设备，其中所述配制品转移装置包括一可在所述容器内运动的活塞，一蠕动泵，或一螺旋进料机构。19、如权利要求12-18任一项所述的设备，其中所述气体出口连接到导管上，该导管适宜为谷物仓供给空气。20、一动用于控制产生磷化氢的磷化物配制品，该配制品包括下述紧密混合物：（a）与水反应生成磷化氢的颗粒磷化物;和（b）水不溶混化合物，其对磷化物是惰性的，所述混合物在室温下为糊;所述配制品被包装在不透水容器内，所述容器至少有一处区域可以移动以便使包装在容器中的配制品...

【专利技术属性】
技术研发人员：CJ瓦特福德，CP怀特，RC温克斯，
申请(专利权)人：联邦科学和工业研究组织，
类型：发明
国别省市：AU[澳大利亚]