一种脱除分子筛中非骨架铝制备高结晶度分子筛的方法技术

本发明专利技术描述了一种脱除分子筛中非骨架铝，用于制备高结晶度含少量非骨架铝分子筛的方法，使用乙酰丙酮乙醇溶液对分子筛进行处理，处理条件为：处理温度０～６０℃，处理时间是１０～１００小时，每１００毫升溶液一般可处理５～１００克分子筛；溶液处理后，再通过过滤，干燥即可得到脱除了非骨架铝的分子筛；所述的乙酰丙酮与乙醇的体积百分比是５％～８０％。与现有技术相比，本发明专利技术方法具有操作简单，不破坏分子筛骨架结构，不改变分子筛酸性等优点。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】一种脱除分子筛中非骨架铝制备高结晶度分子筛的方法1、
本专利技术涉及一种分子筛的处理方法，具体地说是脱除分子筛中非骨架铝，用于制备高结晶度含少量非骨架铝分子筛的方法的方法。2、
技术介绍
分子筛在石油加工和石油化工中得到广泛应用，特别是Y、ZSM-5型分子筛在催化裂化和加氢裂化工艺中起着关键作用。直接合成的分子筛由于硅铝比较低，并含有大量的钠阳离子，在用其制备催化剂时通常须经改性处理。改性处理的方法一般是用水热处理或化学处理使其提高骨架硅铝比。在水热处理和化学处理过程中发生骨架，同时伴随着产生非骨架铝。非骨架铝是以Al3+，Al(OH)2+，Al(OH)2+，AlO+等形式存在于分子筛孔道中。非骨架铝的存在直接影响着分子筛的催化性能，因此脱除分子筛孔道中的非骨架铝是十分必要的。文献报道脱除非骨架铝的方法有用盐酸，草酸，醋酸等。中国专利CN1144191A提出使用无机酸或有机酸(如盐酸，硫酸，硝酸，磷酸，甲酸，乙酸等)脱除分子筛中非骨架铝。方法是将HZSM-5分子筛放入上述无机酸或有机酸中，酸浓度为0.01～36N，原料在浆液中的浓度为5w％～50w％，在10～100℃下搅拌0.25～8小时。反应完毕后经过滤，水洗，干燥即得高结晶度含少量非骨架铝的ZSM-5沸石分子筛。中国专利CN1121484A提出使用单硅酸和无机酸混合液处理分子筛，在脱除非骨架铝的同时又补硅，即可得到高硅分子筛。但是以上几种方法所存在的问题是由于使用了无机酸或有机酸，在脱除非骨架铝过程中，就要不可避免地破坏分子筛的结构，并且还要造成分子筛酸性的改变。-->3、
技术实现思路
针对与有技术的不足，本专利技术的目的就是要提出一种脱除分子筛非骨架铝的方法，在保证脱除分子筛中非骨架铝的同时，不破坏分子筛的骨架结构，不改变分子筛的酸性。本专利技术中脱除分子筛中非骨架铝的方法是将待处理的分子筛置于反应釜中，加入乙酰丙酮乙醇溶液进行处理，处理条件为：处理温度0～60℃，最好是10～40℃，处理时间是10～100小时，最好是14～72小时，每100毫升溶液一般可处理5～100克分子筛，最好是20～50克分子筛；溶液处理后，再通过滤，干燥即可得到脱除了非骨架铝的分子筛；所述的乙酰丙酮与乙醇的体积百分比一般可以是5％～80％，最好为10％～50％。上述溶液处理时最好是先通过搅拌，使分子筛和乙酰丙酮乙醇溶液混合均匀，再静置14～72小时。经过本专利技术方法处理后的分子筛经X射线衍射及核磁共振检测表明，这些分子筛的骨架结构均未遭到破坏，而非骨架铝被部分抽除。本专利技术所述的分子筛可以是任何需要脱除非架铝的分子筛，例如Y型、ZSM-5型、Ω型、β型等分子筛。本专利技术与现有技术相比，具有以下特点：操作简便，实用性强，由于所用溶液不含酸性，应而在抽提时不会破坏分子筛骨架结构，只抽出孔道中非骨架铝。同时也因为它不含氢离子，因而也不会改变分子筛本身的酸性。4、具体实施方式实施例1.用分析纯级乙酰丙酮10毫升与无水乙醇溶液100毫升，配制体积比为10％的乙酰丙酮乙醇溶液110毫升。处理的原料是超稳Y沸石，其晶胞常数为2.44nm，相对结晶度为85％。其骨架硅铝比为4.2，非骨架铝含量为18w％。取10％的乙酰丙酮乙醇溶液110毫升，在室温下浸泡超稳Y沸石50克，搅拌5分钟后静置24小时。然后过滤，120℃下烘干。经检测，该样品骨架-->硅铝比仍为4.2，非骨架铝含量为12.6w％。说明该样品骨架晶体未遭到破坏，而非骨架铝抽出5.4w％。实施例2.用分析纯级乙酰丙酮20毫升与无水乙醇溶液100毫升，配制体积比为20％的乙酰丙酮乙醇溶液120毫升。所处理的原料为超稳Y沸石，其晶胞常数为2.44nm，相对结晶度为85％，其骨架硅铝比为4.2，非骨架铝含量为18w％。取10％的乙酰丙酮乙醇溶液120毫升，在室温下浸泡超稳Y沸石40克，搅拌5分钟后静置48小时。然后过滤，120℃下烘干。经检测，该样品骨架硅铝比仍为4.2，非骨架铝含量为10.3w％。说明该样品骨架晶体未遭到破坏，而非骨架铝抽出7.7w％。实施例3.用分析纯级乙酰丙酮30毫升与无水乙醇溶液100毫升，配制体积比为30％的乙酰丙酮乙醇溶液130毫升。所处理的原料为超稳Y沸石，其晶胞常数为2.44nm，相对结晶度为85w％，其骨架硅铝比为4.2，非骨架铝含量为18％。取30％的乙酰丙酮乙醇溶液130毫升，在室温下浸泡超稳Y沸石20克，搅拌5分钟后静置72小时。然后过滤，120℃下烘干。经检测，该样品骨架硅铝比仍为4.2，非骨架铝含量为6.8w％。说明该样品骨架晶体未遭到破坏，而非骨架铝抽出11.2w％，并得到高结晶度含少量非骨架铝的Y型分子筛。实施例4.用分析纯级乙酰丙酮40毫升与无水乙醇溶液100毫升，配制体积比为40％的乙酰丙酮乙醇溶液140毫升。原料为直接合成的ZSM-5型分子筛，其骨架硅铝比为25。用核磁共振检测表明该分子筛不含非骨架铝。取40％的乙酰丙酮乙醇溶液140毫升，在室温下浸泡ZSM-5分子筛30克，搅拌5分钟后静置48小时。然后过滤，120℃下烘干。经检测其骨架硅铝比仍为25，该样品中未发现非骨架铝存在。说明该样品在40％乙酰丙酮乙醇的溶液中骨架晶体结构并未遭到破坏。-->实施例5.用分析纯级乙酰丙酮40毫升与无水乙醇溶液100毫升，配制体积比为40％的乙酰丙酮乙醇溶液140毫升。原料为直接合成的ZSM-5型分子筛，其骨架硅铝比为38。用核磁共振检测表明该分子筛含6.0w％的非骨架铝。取40％的乙酰丙酮乙醇溶液140毫升，在室温下浸泡ZSM-5分子筛50克，搅拌5分钟后静置24小时。然后过滤，120℃下烘干。经检测其骨架硅铝比仍为38，该样品中非骨架铝含量为3.0w％。说明该样品在40％乙酰丙酮乙醇的溶液中骨架晶体结构并未遭到破坏，而非骨架铝抽出3.0w％，并得到高结晶度含少量非骨架铝的ZSM-5型分子筛。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱除分子筛中非骨架铝制备高结晶度分子筛的方法，包括将待处理的分子筛用乙酰丙酮乙醇溶液进行处理，处理条件为：处理温度０～６０℃，处理时间是１０～１００小时，每１００毫升溶液一般可处理５～１００克分子筛；溶液处理后，再通过过滤，干燥即可得到脱除了非骨架铝的分子筛；所述的乙酰丙酮与乙醇的体积百分比是５％～８０％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1、一种脱除分子筛中非骨架铝制备高结晶度分子筛的方法，包括将待处理的分子筛用乙酰丙酮乙醇溶液进行处理，处理条件为：处理温度0～60℃，处理时间是10～100小时，每100毫升溶液一般可处理5～100克分子筛；溶液处理后，再通过过滤，干燥即可得到脱除了非骨架铝的分子筛；所述的乙酰丙酮与乙醇的体积百分比是5％～80％。2、按照权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪群海，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]