具有脂环骨架的聚酯多元醇制造技术

本发明专利技术提供一种聚酯多元醇，其在进行氨基甲酸酯化反应的情况下，能够抑制凝胶化，可以制造品质稳定的聚氨酯。本发明专利技术的聚酯多元醇作为构成成分含有在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇和二元酸成分，碱金属含量为20质量ppm以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及成为聚氨酯的原料的聚酯多元醇及其制造方法、以及使用了利用该方法得到的聚酯多元醇的聚氨酯的制造方法及利用该方法得到的聚氨酯。更具体而言，本专利技术的聚酯多元醇及其制造方法涉及可以在氨基甲酸酯化的反应中抑制凝胶化的技术。
技术介绍
聚氨酯被用于涂料、胶粘剂、涂层、弹性体、人造皮革·合成皮革、发泡体、活性能量射线固化树脂等领域中，是用途宽广的有用的树脂。一般而言，已知聚氨酯会根据参与构成的多元醇的结构而具有各种特性。在侧链中作为二醇成分包含具有脂环骨架的醇的聚酯多元醇由于可以获得减振性、耐水解性优异的聚氨酯，因此有用性高(专利文献1、专利文献2)。另一方面，作为在侧链具有脂环骨架的二醇的制造方法，提出过由具有脂环骨架的醛和甲醛合成的方法(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2002－338650号公报专利文献2:日本特开平11－189637号公报专利文献3:国际公开第01/085657号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术人等研究了作为可以用作聚氨酯的原料的在侧链具有脂环骨架的聚酯多元醇使用了作为构成成分含有在侧链具有脂环骨架的二醇、和二元酸成分的聚酯多元醇的聚氨酯的制造，其结果是，在反应时发生凝胶化，无法制造品质稳定的聚氨酯，难以产品化。本专利技术的目的在于，解决上述的问题，提供能够抑制聚氨酯的制造时的氨基甲酸酯化反应中的凝胶化、制造品质稳定的聚氨酯的聚酯多元醇。用于解决问题的方法本专利技术人等进行了详细研究，结果发现，氨基甲酸酯化反应中的凝胶化由聚酯多元醇中微量含有的碱金属引起，此外，碱金属来自于在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇，通过使用减少了碱金属含量的聚酯多元醇可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供下述[1]～[6]。[1]一种聚酯多元醇，其作为构成成分含有在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇、和二元酸成分，碱金属含量为20质量ppm以下；[2]根据[1]中记载的聚酯多元醇，其中，所述在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇为环己烷－1，1－二甲醇；[3]一种聚氨酯的制造方法，使[1]或[2]中记载的聚酯多元醇与多异氰酸酯反应；[4]一种聚氨酯，利用[3]中记载的制造方法得到；[5]一种在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇，其碱金属含量为40质量ppm以下；以及[6]根据[5]中记载的在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇，其为环己烷－1，1－二甲醇。专利技术效果本专利技术的聚酯多元醇在聚氨酯的制造时的氨基甲酸酯化反应中，能够抑制凝胶化，可以制造品质稳定的聚氨酯。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。根据本专利技术，可以提供一种聚酯多元醇，其作为构成成分含有二元酸成分、和在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇，碱金属含量为20质量ppm以下。此外，还提供聚氨酯的制造方法及聚氨酯、以及在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇。〔聚酯多元醇〕作为构成本专利技术的聚酯多元醇的二元酸成分，可以没有特别限制地使用一般的聚酯多元醇中所使用的二元酸成分，例如可以举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三碳二酸、二聚酸等脂肪族二元酸；1，4－环己烷二甲酸等脂环式二元羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二元酸等。其中，如果考虑到获取性等，则优选使用己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸。这些二元酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。作为构成本专利技术的聚酯多元醇的、在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇的脂环骨架，没有特别限制，然而优选碳原子数为3～10的脂环骨架。分子中的脂环骨架可以是1个，也可以是2个以上。作为具体的化合物，例如可以举出环丙烷－1，1－二甲醇、环丁烷－1，1－二甲醇、环戊烷－1，1－二甲醇、环己烷－1，1－二甲醇、2－甲基环己烷－1，1－二甲醇、1－环己烯－4，4－二甲醇、环庚烷－1，1－二甲醇、环辛烷－1，1－二甲醇、二甲基环辛烷－1，1－二甲醇等。其中，如果考虑到获取性等，则优选环戊烷－1，1－二甲醇、环己烷－1，1－二甲醇、2－甲基环己烷－1，1－二甲醇、1－环己烯－4，4－二甲醇等，特别优选环己烷－1，1－二甲醇。它们可以单独使用一种，也可以并用两种以上。本专利技术的在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇的碱金属含量为40质量ppm以下，碱金属含量优选为20质量ppm以下，更优选为8质量ppm以下，进一步优选为4质量ppm以下，特别优选为2质量ppm以下。本专利技术的在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇优选为环己烷－1，1－二甲醇。本专利技术的聚酯多元醇也可以作为构成成分含有在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇以外的其他多元醇成分(适宜为二醇)。作为该其他多元醇成分(适宜为二醇)，也可以使用在一般的聚酯多元醇中所使用的多元醇成分(适宜为二醇)。其他多元醇成分(适宜为二醇)的量相对于在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇，通常优选为50mol％以下，更优选为30mol％以下。本专利技术的聚酯多元醇中，对于作为构成成分的在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇与二元酸成分的量比，如果也考虑具有所述的其他多元醇成分(适宜为二醇)的情况，则作为[(来自于在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇的构成单元数)+(来自于其他多元醇成分的构成单元数)]：(来自于二元酸成分的构成单元数)优选为1.4：1～1.01：1的范围，更优选为1.2：1～1.04：1的范围，进一步优选为1.1：1～1.05：1。对于本专利技术的聚酯多元醇的平均分子量没有特别限制，然而优选为300～4000，更优选为350～3500，特别优选为450～3000。在聚酯多元醇的平均分子量为300以上的情况下，羟基浓度被充分地稀释，在氨基甲酸酯化时难以引起凝胶化。另一方面，如果聚酯多元醇的平均分子量为4000以下，则使之溶解的状态下的粘度低，氨基甲酸酯化时的处置变得容易。而且，本专利技术中，所谓平均分子量，是根据所生成的聚酯多元醇的羟值算出的数均分子量。本专利技术的聚酯多元醇的熔点优选为25℃以下。聚酯多元醇根据其结构、分子量，可能成为固体状、蜡状、液状等形态，而从可以节约溶解的工夫、溶解所需的能量的方面考虑，液体的形态在处置方面优异。本专利技术的聚酯多元醇的碱金属的含量为20质量ppm以下，优选为10质量ppm以下，更优选为4质量ppm以下，进一步优选为2质量ppm以下，特别优选为1.5质量ppm以下，最优选为1质量ppm以下。本专利技术的聚酯多元醇只要是将碱金属含量设为20质量ppm以下，对于其制造方法就没有特别限制。但是，如果利用如下的聚酯多元醇的制造方法，即，通过作为原料使用二元酸成分，与本专利技术的在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇进行酯交换反应而得到聚酯多元醇，就可以容易地制造碱金属含量少的聚酯多元醇。以下，对二元酸成分的二烷基酯与在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇的酯交换反应中所用的原料进行说明。作为本反应中所用的二元酸成分的二烷基酯，可以举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三碳二酸、二聚酸等脂肪族二元酸的二甲基酯、二乙基酯、二丙基酯、二丁基酯等二烷基酯；1，4－环己烷二甲酸等脂环式二元羧酸的二甲基酯、二乙基酯、二丙基酯、二丁基酯等二烷基酯；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯多元醇，其含有在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇、和二元酸成分作为构成成分，碱金属含量为20质量ppm以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.28 JP 2014-0700361.一种聚酯多元醇，其含有在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇、和二元酸成分作为构成成分，碱金属含量为20质量ppm以下。2.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其中，所述在侧链具有脂环骨架的1，3－丙二醇为环己烷－...

【专利技术属性】
技术研发人员：鹤田拓大，冈野茂，细野贵裕，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP