本发明专利技术公开了一种泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙及其制备方法。该方法以泡沫镍为基质，使用可溶镍盐和可溶钴盐为原料、以甲醇为溶剂、以尿素作为沉淀剂的条件下，通过溶剂热反应制备得到系列泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙。本发明专利技术的实验过程操作简单，条件适宜且容易控制，将制得的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙可直接作为直接甲醇燃料电池阳极和超级电容器电极使用，无需进一步制备电极。经测试，其电催化甲醇氧化具有优异的电催化性能及高的循环稳定性，作为超级电容器电极时亦具有相当的电化学活性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于燃料电池催化剂
，具体提供了一种泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙(NiCo2O4NWs/NF)及其制备方法。
技术介绍
直接甲醇燃料电池(DMFCs)因具有能量转换率高、比能量高以及环境友好等优点，而成为未来能源储存和转换装置的理想选择。目前DMFCs的阳极电催化剂多使用铂(Pt)，但由于Pt价格高昂以及甲醇阳极氧化过程中产生的中间产物CO在催化剂Pt表面上的强吸附与积累导致催化剂中毒失活，严重阻碍了DMFCs的商业化应用，因此，寻找具有低廉成本、高催化活性和高稳定性的非贵金属电催化剂替代Pt基催化剂是目前DMFCs的研究热点。钴酸镍(NiCo2O4)是一种尖晶石型结构的复合氧化物，其中Ni取代了四氧化三钴(Co3O4)晶格四面体中的Co2+和八面体中的Co3+。NiCo2O4不仅具有价格低廉、来源广泛和环境友好等巨大优势，且与氧化镍、四氧化三钴等单金属氧化物相比，NiCo2O4的导电率至少高了两个数量级。因此，NiCo2O4已广泛应用于电化学催化、锂离子电池及超级电容器等领域。众所周知，电极的性能除了与材料特性有关外，还与材料的结构有极大的关联，大的比表面积和适当的孔结构可以为电化学反应提供更多的接触位点和为电子/离子传输提供更短的途径。因此，已有诸多工作致力于制备具有高比表面积和适当孔结构的钴酸镍纳米结构，常用的策略包括将纳米结构阵列化及制备核壳结构等。除了上述常用策略，粗糙度是另一个影响电极电化学活性的重要因素，电极材料粗糙的表面结构有利于增大比表面积和暴露更多的活性位。然而，据我们所知，目前尚未见有关泡沫镍(NF)负载高粗糙度的NiCo2O4纳米墙(NWs)及其制备方法的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙及其制备方法。本专利技术的技术方案为：以泡沫镍(NF)为基质，使用可溶镍盐和可溶钴盐为原料、以甲醇为溶剂、以尿素作为沉淀剂的条件下，通过溶剂热反应制备得到系列泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙。将其应用于电催化甲醇氧化具有极高的活性和优异的稳定性。本专利技术所述的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙的制备方法为：(1)将泡沫镍依次用丙酮、浓度为1-4M的盐酸溶液、去离子水和乙醇各超声洗涤15-30min，然后60-80℃真空干燥2-12h；(2)将可溶镍盐、可溶钴盐、尿素溶于甲醇中得到混合盐溶液，超声处理0.5-2h；然后倒入聚四氟乙烯衬里的高压釜中，将步骤(1)处理后的泡沫镍放入其中，110-130℃下反应2-24h，优选2-5h，反应结束后自然冷却至室温，将反应后的泡沫镍分别用乙醇和水超声洗涤，60-80℃真空干燥箱12h；(3)将步骤(2)得到的产品置于空气气氛中，300-400℃焙烧2-3h，升温速率为1-2℃/min，即得泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙。步骤(2)配制的混合盐溶液中镍离子和钴离子的摩尔比为1:4-1:1，优选1:2；镍离子和钴离子的摩尔之和与尿素的摩尔比为1:4-1:6，镍离子和钴离子的总浓度范围为0.011-0.086mol/L。镍离子的摩尔浓度优选1mmol/L。所述的可溶镍盐选自硝酸镍、硫酸镍、氯化镍。所述的可溶钴盐选自硝酸钴、硫酸钴、氯化钴。上述制备得到的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙，其结构为在泡沫镍表面自然垂直生长粗糙的钴酸镍纳米墙，钴酸镍纳米墙为尖晶石立方相，其由大小为800-1300nm、厚度20-30nm的超薄介孔NiCo2O4纳米片交错组装而成，其单个NiCo2O4纳米片由20-30nm的近立方形粒子有序排列而成，粒子间具有10-20nm的介孔。将上述制备得到的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙作为碱性条件下直接醇类燃料电池电极材料的应用。所述的直接醇类燃料电池电极为电池阳极。所述的醇类为甲醇。将上述制备得到的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙作为锂离子电池电极的应用。将上述制备得到的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙作为超级电容器电极的应用。本专利技术的有益效果在于：本专利技术采用溶剂热-热分解法，在泡沫镍基质上自然生长表面高粗糙度的钴酸镍纳米墙，其为多级结构纳米材料，纯度高，其高达1.4×104的表面粗糙度和介孔结构，极大地增大了电极的比表面积，增加了活性位的暴露。本专利技术的实验过程操作简单，条件适宜且容易控制，将制得的泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙可直接作为直接甲醇燃料电池阳极和超级电容器电极使用，无需进一步制备电极。经测试，其电催化甲醇氧化具有优异的电催化性能及高的循环稳定性，作为超级电容器电极时亦具有相当的电化学活性。附图说明图1为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1的SEM图；图2为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1的HRTEM图；图3为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1的XRD图；图4为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1在1M KOH中的循环伏安(CV)曲线；图5为实施例1制备得到NiCo2O4NWs/NF-1在1M KOH中的CV曲线和在0.5mol/L甲醇与1mol/L KOH混合溶液中电催化氧化甲醇的CV曲线组合图；图6为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1在0.5M甲醇与1M KOH混合溶液中进行电化学稳定性测试的电流-时间(i-t)曲线；图7为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1在1M KOH溶液中不同扫描速率下的CV曲线；图8为实施例1制备得到的NiCo2O4NWs/NF-1在1M KOH溶液中不同电流密度下的充放电曲线。具体实施方式现用以下最佳实施例来说明本专利技术，但不限制本专利技术的范围。实施例1(1)：将大小为4cm×4cm的泡沫镍依次用丙酮、浓度为2M的盐酸溶液、去离子水和乙醇各超声洗涤30min，然后80℃真空干燥2h；(2)：称取1mmol的Ni(NO3)2·6H2O、2mmol的Co(NO3)2·6H2O和15mmol的尿素溶于70ml甲醇中，超声处理0.5h；(3)：将步骤(2)配制的溶液倒入100ml聚四氟乙烯衬里的高压釜中并放入步骤(1)处理好的泡沫镍，再将反应釜置于120℃下，反应5h，反应结束后将反应釜自然冷却至室温，将反应后的泡沫镍分别用乙醇和水超声洗涤三次，并置于真空干燥箱中80℃干燥12h；(4)最后将步骤(3)得到的产品置于空气气氛中，350℃焙烧2h，升温速率为1℃/min，即得泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙，记作NiCo2O4NWs/NF-1。NiCo2O4NWs/NF-1的形貌结构如图1a、b和图2a、b所示。纳米墙由大小约1065nm、厚度约24.4nm的超薄介孔NiCo2O4纳米片交错组装而成，其单个纳米片由约24nm的近立方形粒子有序排列而成，粒子间具有约10-20nm的介孔。纳米墙表面粗糙度高达1.4×104，极大地增加了活性位的暴露。XRD图(图3)对应的X-射线衍射数据与立方尖晶石相NiCo2O4标准卡片(JCPDS No.20-0781)一致，且没有出现其他杂质相，表明产物为高纯度钴酸镍。对上述制备的NiCo2O4NWs/NF-1进行电化学表征：采用传统的三电极体系对NiCo2O4NWs/N本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙的制备方法，其特征在于，其具体操作步骤为：(1)将泡沫镍依次用丙酮、浓度为1‑4M的盐酸溶液、去离子水和乙醇各超声洗涤15‑30min，然后60‑80℃真空干燥2‑12h；(2)将可溶镍盐、可溶钴盐、尿素溶于甲醇中得到混合盐溶液，超声处理0.5‑2h；然后倒入聚四氟乙烯衬里的高压釜中，将步骤(1)处理后的泡沫镍放入其中，110‑130℃下反应2‑24h，优选2‑5h，反应结束后自然冷却至室温，将反应后的泡沫镍分别用乙醇和水超声洗涤，60‑80℃真空干燥箱12h；(3)将步骤(2)得到的产品置于空气气氛中，300‑400℃焙烧2‑3h，升温速率为1‑2℃/min，即得泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙。
【技术特征摘要】
1.一种泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙的制备方法，其特征在于，其具体操作步骤为：(1)将泡沫镍依次用丙酮、浓度为1-4M的盐酸溶液、去离子水和乙醇各超声洗涤15-30min，然后60-80℃真空干燥2-12h；(2)将可溶镍盐、可溶钴盐、尿素溶于甲醇中得到混合盐溶液，超声处理0.5-2h；然后倒入聚四氟乙烯衬里的高压釜中，将步骤(1)处理后的泡沫镍放入其中，110-130℃下反应2-24h，优选2-5h，反应结束后自然冷却至室温，将反应后的泡沫镍分别用乙醇和水超声洗涤，60-80℃真空干燥箱12h；(3)将步骤(2)得到的产品置于空气气氛中，300-400℃焙烧2-3h，升温速率为1-2℃/min，即得泡沫镍负载高表面粗糙度钴酸镍纳米墙。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)配制的混合盐溶液中镍离子和钴离子的摩尔比为1:4-1:1，优选1:2；镍离子和钴离子的摩尔之和与尿素的摩尔比为1:4-1:6，镍离子和钴离子的总浓度范围为0.011-0.086mol/L。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)配制的混合盐溶液中镍离子...
【专利技术属性】
技术研发人员：张慧，郭泽南，陈高文，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：北京;11
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