一种不对称羧基保护的壬二酸及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种壬二酸及其制备方法，具体为一种不对称羧基保护的壬二酸及其制备方法和用途，属于化妆品领域。制备方法主要包括如下步骤：将油酸或油酸盐在二氯亚砜催化条件下完成油酸羧基的酯化保护，再将油酸的羧基酯化产物经氧化断裂即可形成单端羧基酯化修饰的壬二酸，所述的酯化保护包括甲酯化或乙酯化保护。所述的氧化断裂是使用高锰酸钾氧化法或臭氧氧化法完成。本发明专利技术解决了壬二酸不容易进行不对称修饰的难题和壬二酸的溶解难题，本方法简单易行，使用的原料成本低，便于扩大应用；制备的不对称羧基保护的壬二酸可以应用于化妆品领域，也可以应用于不对称壬二酸衍生物制备。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化妆品领域，特别涉及一种不对称羧基保护的壬二酸及其制备方法和用途。
技术介绍
壬二酸(又名杜鹃花酸)在化妆品领域主要用于面部美容，可以治疗痤疮、抑制色素沉积、抑制油脂分泌，同时也具有杀菌作用。壬二酸在乙醇、乙醚中溶解性较好，在冷水中溶解性很差，所以市面上的壬二酸化妆品多是利用乳化剂将壬二酸制备成软膏使用，常用10％和20％两种浓度。通过壬二酸的不对称修饰，可以在保证壬二酸功能的基础上提高壬二酸的溶解性，制备新型的美容护肤品。由于壬二酸具有对称结构，两端均为羧基，很难直接利用壬二酸进行不对称修饰。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种不对称羧基保护的壬二酸及其制备方法和用途，具有制备方法简单易行、使用的原料成本低的特点。本专利技术的技术方案如下：一种不对称羧基保护的壬二酸及其制备方法和用途，该方法包括如下步骤：将油酸或油酸盐在二氯亚砜催化条件下完成油酸羧基的酯化保护，再将羧基酯化产物经氧化断裂即可形成单端酯化修饰的壬二酸，所述的酯化保护包括甲酯化或乙酯化保护。进一步的，所述的氧化断裂是使用高锰酸钾氧化法或臭氧氧化法完成。进一步的，所述的油酸盐是按照如下方法制备的：以大豆油为原料，配制摩尔浓度为1mol/L氢氧化钾-甲醇(或氢氧化钾-乙醇)溶液，向大豆油中加入氢氧化钾-甲醇(或氢氧化钾-乙醇)溶液并使氢氧化钾与大豆油中脂肪酸的摩尔数比为(1-1.2):1，将大豆油碱解，反应温度为60-90℃，回流30-70min即可得到油酸盐的甲醇溶液或乙醇溶液。进一步的，以上述的油酸盐的甲醇溶液或乙醇溶液为原料制备壬二酸的步骤如下：(1)将得到的油酸盐的甲醇溶液或乙醇溶液在0℃以下不断滴加二氯亚砜，二氯亚砜的摩尔数是油酸摩尔数的2-6倍，待全部滴加后在60-90℃回流至溶液澄清透明，除去甲醇、二氯亚砜或乙醇、二氯亚砜，得到油酸甲酯或油酸乙酯；(2)将步骤(1)得到的油酸甲酯或油酸乙酯用乙酸溶解，油酸甲酯或油酸乙酯与乙酸的质量体积比为1:(10-20)，再加入与油酸甲酯或油酸乙酯等摩尔的高锰酸钾，在45-60℃回流，油酸甲酯或油酸乙酯中的双键氧化断裂，分离出单端羧基酯化保护的壬二酸。进一步的，所述的制备方法的步骤如下：(1)将油酸或油酸盐加入到甲醇或乙醇中，甲醇或乙醇作为溶剂，油酸或油酸盐与溶剂的质量体积比为1:(10-20)，在0℃以下不断滴加二氯亚砜，二氯亚砜的摩尔数是油酸或油酸盐摩尔数的2-6倍，待全部滴加后在60-90℃回流至溶液澄清透明，除去甲醇、二氯亚砜或乙醇、二氯亚砜，得到油酸甲酯或油酸乙酯；(2)将步骤(1)得到的油酸甲酯或油酸乙酯用乙酸溶解，油酸甲酯或油酸乙酯与乙酸的质量体积比为1:(10-20)，再加入与油酸甲酯或油酸乙酯等摩尔的高锰酸钾，在45-60℃回流，油酸甲酯或油酸乙酯中的双键氧化断裂，分离出单端羧基酯化保护的壬二酸。进一步的，所述的制备方法的步骤如下：(1)将油酸或油酸盐加入到甲醇或乙醇中，甲醇或乙醇作为溶剂，油酸或油酸盐与溶剂的质量体积比为1:(10-20)，在0℃以下不断滴加二氯亚砜，二氯亚砜的摩尔数是油酸或油酸盐摩尔数的2-6倍，待全部滴加后在60-90℃回流至溶液澄清透明，除去甲醇、二氯亚砜或乙醇、二氯亚砜，得到油酸甲酯或油酸乙酯；(2)将步骤(1)得到的油酸甲酯或油酸乙酯用乙酸溶解，油酸甲酯或油酸乙酯与乙酸的质量体积比为1:(10-20)，再通入臭氧，制备获得臭氧化物，将臭氧化物回流后，加入醋酸铜催化剂并通入空气，即可形成单端羧基酯化保护的壬二酸。进一步的，所述的制备方法的步骤如下：(1)以大豆油为原料，配制摩尔浓度为1mol/L氢氧化钾-甲醇(或氢氧化钾-乙醇)溶液，向大豆油中加入氢氧化钾-甲醇(或氢氧化钾-乙醇)溶液并使氢氧化钾与大豆油中脂肪酸的摩尔数比为(1-1.2):1，将大豆油碱解，反应温度为60-90℃，回流30-70min即可得到油酸盐的甲醇溶液或乙醇溶液；(2)将油酸盐的甲醇溶液或乙醇溶液在0℃以下不断滴加二氯亚砜，在0℃以下不断滴加二氯亚砜，二氯亚砜的摩尔数是油酸或油酸盐摩尔数的2-6倍，待全部滴加后在60-90℃回流至溶液澄清透明，除去甲醇、二氯亚砜或乙醇、二氯亚砜，得到油酸甲酯或油酸乙酯；(3)将步骤(2)得到的油酸甲酯或油酸乙酯用乙酸溶解，油酸甲酯或油酸乙酯与乙酸的质量体积比为1:(10-20)，再通入臭氧，制备获得臭氧化物，将臭氧化物回流后，加入醋酸铜催化剂并通入空气，即可形成单端羧基酯化保护的壬二酸。本专利技术同时请求保护按照上述方法的制备得到的不对称羧基保护的壬二酸。本专利技术提供的所述的不对称羧基保护的壬二酸在美容护肤品和在不对称壬二酸衍生物制备中的应用。本专利技术的有益效果如下：本专利技术克服了壬二酸不容易进行不对称修饰的难题，提供了一种具有不对称羧基保护的壬二酸及其制备方法和用途，该方法简单易行，使用的原料成本低，便于扩大应用；制备的不对称羧基的壬二酸可以应用于化妆品领域，也可以应用于不对称壬二酸衍生物制备。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术进行说明，但不用来限制本专利技术的范围，本专利技术所用原料无特殊说明，均市售可得。实施例1(1)将2.825克油酸(10mmol)加入到50mL甲醇中，在冰盐浴中搅拌状态下不断滴加50mmol二氯亚砜，每分钟5滴，全部滴加后70℃回流至溶液澄清透明，蒸馏除去甲醇和残留的二氯亚砜，得到油酸甲酯。(2)将2.965克油酸甲酯(10mmol)用50mL乙酸溶解，加入1.580克高锰酸钾(10mmol)，在50℃回流条件下使油酸甲酯中的双键氧化断裂，生成单端羧基甲酯化保护的壬二酸和壬酸，分离出单端羧基甲酯化保护的壬二酸。实施例2(1)将2.825克(10mmol)油酸加入到28.25mL甲醇中，在冰盐浴中搅拌状态下不断滴加20mmol二氯亚砜，每分钟10滴，全部滴加后60℃回流至溶液澄清透明，蒸馏除去甲醇和残留的二氯亚砜，得到油酸甲酯。(2)将2.965克(10mmol)油酸甲酯用29.65mL乙酸溶解，加入10mmol高锰酸钾，在45℃回流条件下使油酸甲酯中的双键氧化断裂，生成单端羧基甲酯化保护的壬二酸和壬酸，分离出单端羧基甲酯化保护的壬二酸。实施例3(1)将2.825克(10mmol)油酸加入到56.5mL甲醇中，在冰盐浴中搅拌状态下不断滴加60mmol二氯亚砜，每分钟15滴，全部滴加后90℃回流至溶液澄清透明，蒸馏除去甲醇和残留的二氯亚砜，得到油酸甲酯。(2)将2.965克油酸甲酯用59.3mL乙酸溶解，加入10mmol高锰酸钾，在60℃回流条件下使油酸甲酯中的双键氧化断裂，生成单端羧基甲酯化保护的壬二酸和壬酸，分离出单端羧基甲酯化保护的壬二酸。实施例4(1)将2.825g油酸(10mmol)加入到50mL乙醇中，在冰盐浴中搅拌状态下不断滴加50mmol二氯亚砜，每分钟5滴，全部滴加后70℃回流至溶液澄清透明，蒸馏除去乙醇和残留的二氯亚砜，得到油酸乙酯。(2)将3.085克(10mmol)油酸乙酯用50mL乙酸溶解，加入高锰酸钾1.580克(10mmol)，在50℃回流条件下使油酸乙酯中的双键氧化断裂，生成单端羧基乙酯化保护的壬二酸和壬酸，分离出单端羧基乙酯化保护的壬二酸。实施例5(1)将2.825本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：将油酸或油酸盐在二氯亚砜催化条件下完成油酸羧基的酯化保护，再将羧基酯化产物经氧化断裂即可。

【技术特征摘要】
1.一种不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：将油酸或油酸盐在二氯亚砜催化条件下完成油酸羧基的酯化保护，再将羧基酯化产物经氧化断裂即可。2.如权利要求1所述的不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，所述的酯化保护包括甲酯化或乙酯化保护。3.如权利要求1所述的不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，所述的氧化断裂是使用高锰酸钾氧化法或臭氧氧化法完成。4.如权利要求1所述的不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，该方法的步骤如下：(1)将油酸或油酸盐加入到甲醇或乙醇中，甲醇或乙醇作为溶剂，油酸或油酸盐与溶剂的质量体积比为1:(10-20)，在0℃以下不断滴加二氯亚砜，二氯亚砜的摩尔数是油酸或油酸盐摩尔数的2-6倍，待全部滴加后在60-90℃回流至溶液澄清透明，除去甲醇、二氯亚砜或乙醇、二氯亚砜，得到油酸甲酯或油酸乙酯；(2)将步骤(1)得到的油酸甲酯或油酸乙酯用乙酸溶解，油酸甲酯或油酸乙酯与乙酸的质量体积比为1:(10-20)，再加入与油酸甲酯或油酸乙酯等摩尔的高锰酸钾，在45-60℃回流，油酸甲酯或油酸乙酯中的双键氧化断裂，分离出单端羧基酯化保护的壬二酸。5.如权利要求1所述的不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，该方法的步骤如下：(1)将油酸或油酸盐加入到甲醇或乙醇中，甲醇或乙醇作为溶剂，油酸或油酸盐与溶剂的质量体积比为1:(10-20)，在0℃以下不断滴加二氯亚砜，二氯亚砜的摩尔数是油酸或油酸盐摩尔数的2-6倍，待全部滴加后在60-90℃回流至溶液澄清透明，除去甲醇、二氯亚砜或乙醇、二氯亚砜，得到油酸甲酯或油酸乙酯；(2)将步骤(1)得到的油酸甲酯或油酸乙酯用乙酸溶解，油酸甲酯或油酸乙酯与乙酸的质量体积比为1:(10-20)，再通入臭氧，制备获得臭氧化物，将臭氧化物回流后，加入醋酸铜催化剂并通入空气，即可形成单端羧基酯化保护的壬二酸。6.如权利要求1所述的不对称羧基保护的壬二酸的制备方法，其特征在于，油酸盐还可以是按照如下方法制备的：以大豆油为原料，配制摩尔浓度为1mol/L氢氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘宝全，李春斌，王剑锋，刘剑刚，权春善，范圣第，
申请(专利权)人：大连民族大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21