本发明专利技术提供了一种降解纸浆纤维素的方法，包括以下步骤：(1)纸浆纤维素的氧化降解：取固液比为1:100～200的纸浆纤维素与30％H2O2混合，在40‑60℃的恒温水浴中搅拌，以加快其氧化降解反应，至少搅拌降解24h后，将溶液装入截留分子量为8000‑14000的透析袋中，至少一次/天换水透析，以加快透析效率，直至换水后PH值不再变化为止；(2)纳米晶溶液的处理：将透析完的纳米晶溶液在冰水浴(以防止溶液过热)中超声粉碎5‑30min，再在离心转速为3000‑12000rmp条件下离心5‑10分钟，得到液态纳米晶。该方法能够直接将纸浆纤维素降解成纤维素纳米晶，在氧化降解过程中没有使用做化学预处理和其他催化剂，无污染、环境友好、性能优良、成本价廉。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种降解天然高分子材料纤维素的方法，尤其涉及一种将纸浆纤维素直接降解成为粒径达到纳米级别的纤维素纳米晶的一种方法，属于环境材料领域。
技术介绍
纤维素(cellulose)是由葡萄糖组成的大分子多糖，不溶于水及一般有机溶剂，是植物细胞壁的主要成分。纤维素为自然界含量最丰富的天然高分子，资源丰富。由于其可用性、低成本、特殊的化学和物理性质、以及其天然纯净状态，纤维素常被用于生产纸张、作为食品原料、和光学和制药方面等工业添加剂。近年来，纤维素被认为是特别有前途的乙醇的来源，因为纤维素乙醇可以从低成本的原料制取，包括锯末、森林疏伐、废纸、草和农业残留物(如玉米秸秆、小麦秸秆、稻草)等。然而，将纤维素生物质转化为乙醇是科学家们面对的巨大挑战，因为纤维质生物质中的糖以纤维素和半纤维素的形式存在，虽然纤维素中的六碳糖可以用传统的酵母发酵成乙醇，但是半纤维素中含有的五碳糖却因为每一种植物的确切成分都不尽相同，而无法使用传统的酵母经济地将其转化为乙醇。就目前为止，纤维素被降解成纳米晶的方法主要是通过硫酸和某些稀酸进行的化学降解，但是其产物中会含有硫酸根等酸式离子，且很难去除，因而环境友好性能比较差。中国专利申请CN201410186699.5公开了一种采用过氧化氢制备羧基纤维素的方法，包括如下步骤：按质量份称取20份的纤维素浸泡在质量分数为5％～40％的预处理溶液中，浸泡1～48小时后用蒸馏水洗涤、抽滤至中性，加入10～80质量份的氧化剂，以及占纤维素质量0.01％～5％的催化剂，用磁力搅拌机搅拌0.5～96小时后，进行固液分离，固体产物用蒸馏水洗涤至pH为7.0，将所得固体样品在温度为40℃～80℃的烘箱中烘干4～12小时，即得到不同氧化度的氧化纤维素。然而，该方法中需要将纸板纤维素浸泡在化学预处理溶液中，且采用催化剂，增加了样品中的其他元素，加大对后续的分析其降解机理的难度；此外，该方法中还用到了抽滤程序，烘干温度较高，工序繁琐。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种降解纸浆纤维素的方法，该方法能够直接将纸浆纤维素降解成纤维素纳米晶，且无污染、环境友好、性能优良、成本价廉。其专利技术理念为：直接使用无污染，价廉的双氧水H2O2在不同条件下降解纸浆纤维素，在其氧化降解的过程中不添加任何其他化学品或是催化剂，达到了环境友好型的效果；水解完成后应用透析来达到中性状态，产生没有其他离子的掺和的小分子化合物，即只含有C、H、O的单糖、多糖及其衍生物。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：本专利技术提供了一种降解纸浆纤维素的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)纤维素的氧化降解：取固液比为1:100～200的纸浆纤维素与30％H2O2混合，在40-60℃的恒温水浴中搅拌，以加快其氧化降解反应，至少搅拌降解24h后，将溶液装入截留分子量为8000-14000的透析袋中，至少一次/天换水透析，以加快透析效率，直至换水后PH值不再变化为止；其中，最佳反应条件是：所述的固液比为1:200，水浴温度为60℃，搅拌降解时间为96h。优选地，在所述的氧化降解过程中，增力电动搅拌器与数显恒温水浴锅的组合可以使得搅拌均匀，缩短制备时间。(2)纳米晶溶液的处理：将透析完的纳米晶溶液在冰水浴(以防止溶液过热)中超声粉碎5-30min(优选15min)，再在离心转速为3000-12000rmp(优选9000rmp)条件下离心5-10min(优选8min)，得到液态纳米晶。本专利技术的技术方案达到了如下的有益效果：1)本专利技术使用双氧水H2O2氧化降解纸浆纤维素为纤维素纳米晶的方法，其产率是25％-40％，纳米晶颗粒的大小大约是630nm左右，虽然相对于用硫酸水解的产率略低一点，但是避免了传统的硫酸等降解方法中产生的硫酸根对环境的污染，使得降解方法绿色无害、无毒、环保，环境友好性能优良；2)本专利技术在氧化降解过程中没有使用做化学预处理和其他催化剂，成本相对来说比较低，操作更加简单，且减少了其样品里的其他元素的对后续分析其产物的干扰；3)本专利技术使用透析的方法把溶液透析变成中性(有效去除H2O2)，同时截留住分子量最小在8000-14000之间的大分子物质，将小于其分子量的物质透析出来，即起到了一种分离提纯的效果；4)本专利技术方法降解纸浆纤维素后的产物为只含有C、H、O元素的单糖，多糖及其衍生物，降解的时间不是很长，纸浆纤维素即可被完全氧化降解掉，产物无二次污染，后续处理后可回收利用，无其他元素产生，达到无污染、环境友好的效果。附图说明图1是H2O2降解纸浆纤维素48h时，不同的温度对不同的固液比(g/mL)所产生的纳米晶的粒径大小的对比。图2是H2O2降解纸浆纤维素72h时，不同的温度对不同的固液比(g/mL)所产生的纳米晶的粒径大小的对比。图3是H2O2降解纸浆纤维素96h时，不同的温度对不同的固液比(g/mL)所产生的纳米晶的粒径大小的对比。图4是超声时间(Utrasonic time)对H2O2绿色降解纸浆纤维素纳米颗粒大小(Particle size)和Zeta电位(Zeta potential)的影响的测试结果。图5是离心转速(Speed centrifugation)对H2O2绿色降解纸浆纤维素纳米颗粒大小(Particle size)和Zeta电位(Zeta potential)的影响的测试结果。图6是纸浆纤维素(cellulose)，硫酸水解的纤维素纳米晶(H2SO4-CNC)和H2O2降解纸浆纤维素得到的纳米晶(H2O2-CNC)的红外光谱图。具体实施方式为了阐明本专利技术的技术方案及技术目的，下面结合附图及具体实施方式对本专利技术做进一步的介绍。本具体实施例中，以纸浆纸板作为纤维素来源，在降解前，先将纸板用湿磨机处理一下，得到纸浆纤维素，得到的纸浆纤维素用手尽量撕碎(撕碎而不剪碎是为了不破坏纤维素的内部结构)，无其他预处理。对本专利技术提供的使用H2O2降解纸浆纤维素为纤维素纳米晶的方法及其过程和结果做进一步的介绍。其他的纤维素原料，如：锯末、森林疏伐、废纸、草和农业残留物(如玉米秸秆、小麦秸秆、稻草)等，亦适用于本专利技术。实施例1本实施例1具体包括以下步骤：(1)纤维素原材料预处理：在撕碎前，需将原纸板进行湿磨以减小其尺寸，使氧化降解更有效，得到的纸浆纤维素无需进行化学预处理，直接用H2O2氧化降解：称取10g纸浆纸板，将其放入1000mL的大烧杯中，加入蒸馏水至1000mL,具体浓度接下来测，将大烧杯放入数显恒温水浴锅中，设定30℃的水浴锅温度，并用增力电动搅拌器不断搅拌，搅拌24h后，使其成为均匀的纤维素浆液，使其在室温下冷却，得到纤维素纸浆。将得到的纤维素纸浆倒入湿磨机中碾磨，以得到粒径更小的纤维素纸浆，利于后续的H2O2降解。将碾磨后的纤维素纸浆放置在低温冰箱中1-2天，使其成为固体状态，以有利于接下来的冻干，取出在冻干机中冻干两天时间，，并称量冻干后的纸浆总质量M2，计算出具体的质量浓度。(2)纸浆纤维素的氧化降解：称取1g的纸浆纤维素放入三口烧瓶中，并加入100mL的30％H2O2，将三口烧瓶放入数显恒温水浴锅中并用增力电动搅拌器不断搅拌，同时设定50℃的水浴锅温度。该增力电动搅拌器与数显恒温水浴锅的组合可以使得搅拌均本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种降解纸浆纤维素的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)纸浆纤维素的氧化降解：取固液比为1:100～200的纸浆与30％H2O2混合，在40‑60℃的恒温水浴中搅拌降解至少24h后，将溶液装入截留分子量为8000‑14000的透析袋中，至少一次/天换水透析，直至换水后PH值不再变化为止；(2)纳米晶溶液的处理：将透析完的纳米晶溶液在冰水浴中超声粉碎5‑30min，再在离心转速为3000‑12000rmp条件下离心5‑10分钟，得到液态纳米晶。
【技术特征摘要】
1.一种降解纸浆纤维素的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)纸浆纤维素的氧化降解：取固液比为1:100～200的纸浆与30％H2O2混合，在40-60℃的恒温水浴中搅拌降解至少24h后，将溶液装入截留分子量为8000-14000的透析袋中，至少一次/天换水透析，直至换水后PH值不再变化为止；(2)纳米晶溶液的处理：将透析完的纳米晶溶液在冰水浴中超声粉碎5-30min，再在离心转速为3000-12000rmp条件下离心5-10分钟，得到液态纳米晶。2.如权利要求1所述的一...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘大刚，刘曼曼，
申请(专利权)人：南京信息工程大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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