硬涂膜、含有其的偏振片及图像显示装置、以及硬涂膜的制造方法制造方法及图纸

本发明专利技术的一方式涉及一种包含第一层与第二层的硬涂膜，其中，所述第一层是在基于拉曼光谱法的组成分析中，含有至少一种1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物以主成分被检测出，且未检测出有机溶剂可溶性树脂；所述第二层是与第一层相邻，在上述组成分析中，可检测出有机溶剂可溶性树脂及含有至少一种1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物，且厚度大于15μm。另外，本发明专利技术涉及一种偏振片、图像显示装置、及硬涂膜的制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种硬涂膜、含有该硬涂膜的偏振片及图像显示装置、以及该硬涂膜的制造方法。
技术介绍
近年来，作为液晶显示装置等图像显示装置的保护膜等，已提出各种硬涂膜(例如参考专利文献1、2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009-186760号公报专利文献2：日本特开2012-96523号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术课题专利文献1、2中公开了一种在基膜上具有硬涂层的积层结构的硬涂膜。一般而言，硬涂膜能够有助于提高图像显示装置等的耐刮伤性。另外，将硬涂膜作为积层结构，在可通过硬涂层来达成耐刮伤性的进一步提高方面是有利的。作为具有积层结构的硬涂膜的制作方法，以往已知有通过对涂布于基膜上的聚合性组合物(硬涂液)实施聚合处理来形成硬涂层的方法(以下记载为“涂布法”)(例如参考专利文献1)。另一方面，为了长期保护具备硬涂膜的图像显示装置等，而要求硬涂膜具有充分的耐久性。从耐久性观点考虑，在具有积层结构的硬涂膜中，优选不发生层间的剥离。然而，具有通过以往的涂布法所制作的积层结构的硬涂膜，一般而言硬涂层与基膜的粘附性不够充分，为了兼具耐刮伤性与耐久性而要求进一步的改善。相对于此，专利文献2中记载有，根据专利文献2所记载的技术，可提高硬涂层与基膜的粘附性，且可获得显示高铅笔硬度的硬涂膜。另外，作为硬涂膜等薄膜的耐刮伤性的试验方法，除专利文献2所记载的铅笔硬度试验外，还可举出使用钢丝棉的耐刮伤性试验(以下也记载为“SW耐性试验”)。SW耐性试验是一种根据以钢丝棉重复磨擦薄膜表面时薄膜表面的变化(擦痕的产生、色味的变化等)来评价薄膜耐刮伤性的试验法。相对于此，铅笔硬度试验则为一种评价向薄膜表面按压铅笔笔芯并移动时有无伤痕的试验。任一种试验方法均为通过疑似重现薄膜实际使用时可能发生的伤痕产生原因，来评价薄膜的耐刮伤性。两试验方法中疑似重现的伤痕产生原因有所不同。因此，比起仅在一个方面显示良好结果的薄膜，在两试验方法中显示良好结果的薄膜称为实际使用时不易因各种原因而产生擦痕的耐刮伤性优异的薄膜。就此点而言，如上所述，专利文献2中记载可获得在铅笔硬度试验中显示良好结果的硬涂膜。然而，根据本专利技术人等的研究，为了获得高耐久性(详细而言为层间的粘附性)，而且在铅笔硬度试验与SW耐性试验的两试验方法中显示良好结果的耐刮伤性优异的硬涂膜，要求进一步的改善。因此，本专利技术的目的在于提供一种兼备高耐刮伤性与耐久性的硬涂膜。用于解决技术课题的手段本专利技术人等为了达成上述目的而重复深入研究的结果，重新发现通过以下的硬涂膜而可达成上述目的：所述硬涂膜包含：在基于拉曼光谱法的组成分析中，含有至少一种1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物以主成分被检测出，且未检测出有机溶剂可溶性树脂的第一层、及与第一层相邻，在上述组成分析中，可检测出有机溶剂可溶性树脂及含有至少一种1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物，且厚度大于15.0μm的第二层。基于拉曼光谱法的组成分析为可精确度良好地分析薄膜试料的成分的分析法之一。本专利技术人等发现，在该组成分析中，含有至少一种多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物以主成分被检测出且未检测出为了构成基膜而通常使用的有机溶剂可溶性树脂的第一层是有助于获得硬涂膜的耐刮伤性提高并详细而言为在铅笔硬度试验与SW耐性试验中任意一个均可显示良好结果的硬涂膜。相对于此，上述的专利文献2中记载有：专利文献2所记载的硬涂膜，在基膜(在专利文献2中记载为基膜)、硬涂层、及位于基膜与硬涂层之间的混合层的所有的层中含有作为有机溶剂可溶性树脂的一种的纤维素酰化物。本专利技术人认为其理由在于，这种硬涂膜不存在上述的第一层(在基于拉曼光谱法的组成分析中，未检测出有机溶剂可溶性树脂，而上述聚合物以主成分被检测出的层)，在铅笔硬度试验中虽可获得良好的结果，但对于根据SW耐性试验所评价的耐刮伤性要求进一步的改善。而且，上述硬涂膜中，作为与第一层相邻的层，含有上述的第二层。在此，在本专利技术中对2个层而言，“相邻”是指2个层未经由粘结层或粘合层而直接相接。优选是指2个层在两层的界面的至少一部分，通过化学结合及物理结合的至少一个来结合。另外，与后述的层相关的“相邻”也与上述同义。本专利技术人等认为，与第一层相邻的第二层含有有机溶剂可溶性树脂和与第一层同样地包含至少一种多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物、及第二层具有大于15.0μm的厚度而有助于提高第一层与第二层的粘附性。另外，在本专利技术中各层的成分、及各层的厚度是通过以下方法来决定。向厚度方向切割硬涂膜，在切割面上，从硬涂膜的表面向厚度方向每隔0.5μm间隔取一测定处，在各测定处进行基于拉曼(Raman)光谱法的组成分析。在此，将测定间隔规制为0.5μm的理由是因为考虑到基于拉曼光谱法的测定的空间分辨率。另外，从作为组成分析的起点的表面(第1个测定处)至另一表面每隔0.5μm间隔进行测定时，也有最终算起第2个测定处与作为测定终点的测定处(另一表面上)的间隔小于0.5μm的情况，但这是可容许的。例如，在向面内方向隔开1～10cm左右的恒定间隔的多个测定位置处，也可如上述在厚度方向每隔0.5μm间隔取一测定处。组成分析的结果，将作为从硬涂膜的表面朝向厚度方向的一定区域，即包含未检测出有机溶剂可溶性树脂而上述聚合物以主成分被检测出的测定处的区域规定为第一层。另外，在从硬涂膜的一个表面朝向厚度方向的一定区域及从另一个表面朝向厚度方向的一定区域的两区域的任意一个中，关于未检测出有机溶剂可溶性树脂而上述聚合物以主成分被检测出的硬涂膜，均可将任意一个一定区域决定为第一层。此时，另一个一定区域可为后述的另一个第一层。关于第二层，是将在从与第一层相邻的硬涂膜表面朝向薄膜厚度方向的方向中位于第一层的下方的区域，即将包含检测出有机溶剂可溶性树脂及上述聚合物两者的测定处的区域规定为第二层。关于基于拉曼光谱法的组成分析的详细，在后述的实施例中进行详述。并且，关于构成成分未知的硬涂膜，可通过溶剂萃取等公知的分离方法从硬涂膜分离构成成分，并通过公知的鉴定方法鉴定分离出的构成成分。通过对这样鉴定的构成成分进行基于拉曼光谱法的组成分析，可决定各层的组成。作为鉴定方法，可举出NMR法(核磁共振光谱法)、IR法(红外光谱法)、MS法(质谱法)等。另外，在上述组成分析中，“以主成分被检测出”是指通过上述组成分析所检测出的成分中，以占最多的成分被检测出。例如，关于第一层，在基于拉曼光谱法的组成分析的定量结果中，是指上述聚合物的含量定量为85质量％以上的情况，含量定量为100质量％的情况也包含在内。另一方面，在上述组成分析中“未检测出”有机溶剂可溶性树脂是包含完全不含有的情况、以低于基于拉曼光谱法的检测极限的量而微量含有的情况。基于拉曼光谱法的检测极限为例如1质量％以下。而且，由于第一层的厚度如后述决定，所以在第一层中对与第二层的边界附近的微小区域(低于拉曼光谱法的空间分辨率的微小区域)进行基于拉曼光谱法的组成分析时也有检测出有机溶剂可溶性树脂的可能性，但这种第一层也包含于本专利技术的第一层。而且，进行组成分析的切割面为至少1面，也可为在任意位置切割的2处以上的多个切割面。作为一例，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硬涂膜，其包含：第一层，在基于拉曼光谱法的组成分析中，含有至少一种在1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物作为主成分被检测出，且未检测出有机溶剂可溶性树脂；及第二层，与第一层相邻，在所述组成分析中，可检测出有机溶剂可溶性树脂及含有至少一种在1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物，且厚度大于15μm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.05 JP 2014-0433341.一种硬涂膜，其包含：第一层，在基于拉曼光谱法的组成分析中，含有至少一种在1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物作为主成分被检测出，且未检测出有机溶剂可溶性树脂；及第二层，与第一层相邻，在所述组成分析中，可检测出有机溶剂可溶性树脂及含有至少一种在1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物，且厚度大于15μm。2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其中，所述有机溶剂可溶性树脂含有纤维素酰化物。3.根据权利要求1或2所述的硬涂膜，其中，所述多官能聚合性化合物所具有的聚合性基为含乙烯性不饱和键的基团。4.根据权利要求3所述的硬涂膜，其中，所述含乙烯性不饱和键的基团为选自丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的聚合性基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的硬涂膜，其中，在与第一层相反侧含有与第二层相邻的第三层，所述第三层为在所述组成分析中未检测出含有至少一种在1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物、且有机溶剂可溶性树脂的层作为主成分被检测出的层。6.根据权利要求1至4中任一项所述的硬涂膜，其中，所述硬涂膜由第一层与第二层构成。7.根据权利要求1至4中任一项所述的硬涂膜，其中，在与第一层相反侧含有与第二层相邻的另一个第一层，所述另一个第一层为在所述组成分析中含有至少一种在1分子中具有2个以上聚合性基的多官能聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物作为主成分被检测出、且未检测出有机溶剂可溶性树脂的层。8.根据权利要求1至7中任一项所述的硬涂膜，其中，第二层的厚度大于15.0μm且为500.0μm以下。9.根据权利要求1至8中...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩桥伸卓，实藤龙二，福重裕一，渡边健太，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP