制备甲霜灵的含水共配制剂的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40‑100℃熔点的其他微溶性有机农药化合物PC的含水共配制剂的方法，所述方法包括如下步骤：提供甲霜灵的含水组合物，其中甲霜灵以基本上溶于包含水和至少一种表面活性剂的水相中的形式存在；将有机农药化合物PC的含水悬浮液与甲霜灵的含水组合物混合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备甲霜灵(metalaxyl)的含水共配制剂的方法，所述共配制剂包含至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃熔点的其他微水溶性有机农药化合物PC和任选的具有高于100℃熔点的其他农药，特别是一种制备甲霜灵与唑菌胺酯(pyraclostrobin)和戊叉唑菌(triticonazol)的含水共配制剂的方法。专利技术背景甲霜灵是一种具有内吸性杀真菌活性的农药化合物。甲霜灵是{[(2,6-二甲基苯基)-甲氧基乙酰基]氨基)丙酸甲酯(IUPAC)的通用名。甲霜灵，特别是其D-对映异构体—精甲霜灵(metalaxyl-M)用于叶面和土壤施用中以防治由空气或土壤传播的病原体导致的作物中的大量真菌病害。甲霜灵通常用于处理种子，特别是禾谷类如玉米和高粱，豆科植物如豌豆，以及向日葵的种子。由于其物理化学性质，甲霜灵通常配制成固体配制剂，例如润湿性粉末WP、颗粒GR或用于干种子处理的粉末(DS配制剂)。甲霜灵还可配制成含水流动性的，特别是用于种子处理的目的。为了提高其活性谱，可将甲霜灵与一种或多种其他农药，特别是选自杀真菌剂和杀虫剂的农药一起使用。甲霜灵与其他农药的共施用通常通过将甲霜灵的配制剂与其他农药的配制剂桶混合实现。WO2007/054469描述了杀真菌混合物，其包含戊叉唑菌、唑菌胺酯和酰基丙氨酸如metalyl-M或kiralaxyl。其中并未描述共配制剂。对许多目的而言，特别是对种子处理的目的而言，非常希望提供甲霜灵，特别是精甲霜灵与其他农药的含水共配制剂。然而，当尝试在含水共配制剂中共同配制甲霜灵和有机农药时，如果该其他农药是具有有限水溶性，例如在20℃下至多1g/l的低熔点农药，例如具有40-100℃熔点的农药，则人们面临着就配制剂稳定性而言的严重问题。因此，强烈需要提供甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃，特别是45-90℃熔点的其他微水溶性有机农药化合物PC的共配制剂的含水共配制剂。专利技术简述令人惊讶地发现，该问题可通过下文所述的方法克服。该方法包括提供甲霜灵的含水组合物，其中甲霜灵以基本上溶解在包含水和至少一种表面活性剂的水相中的形式存在，和将该含水组合物与其他农药化合物的含水悬浮液混合。令人惊讶地，少量未溶解的甲霜灵使得微水溶性低熔点农药的含水悬浮液不稳定，而具有较高熔点的微水溶性农药的含水悬浮液则不受影响。还令人惊讶的是，当使微水溶性低熔点农药的含水悬浮液与其他农药，特别是具有高于100℃的熔点且不同于甲霜灵的微水溶性农药接触时，未观察到该不稳定性。因此，本专利技术涉及一种制备甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃熔点的其他微溶性有机农药化合物PC的含水共配制剂的方法，所述方法包括如下步骤：a)提供甲霜灵的含水组合物，其中甲霜灵以基本上溶于包含水和至少一种表面活性剂的水相中的形式存在；b)将有机农药化合物PC的含水悬浮液与甲霜灵的含水组合物混合。本专利技术的方法允许首先制备甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃熔点的其他微溶性有机农药化合物PC的含水共配制剂。因此，本专利技术还涉及该类共配制剂。专利技术详述用于本专利技术目的的甲霜灵包括D-对映异构体，也称为metalyl-M，甲霜灵的L-对映异构体，以及D-对映异构体和L-对映异构体的混合物，包括外消旋混合物和非外消旋混合物二者。在特定实施方案中，甲霜灵以其D-对映异构体的形式使用。在本专利技术方法的步骤a)中，提供含水组合物，其中甲霜灵以基本上溶于水相中的形式存在。甲霜灵在水相中的浓度通常为0.3-10重量％，特别为0.5-5重量％，尤其为0.8-3重量％，基于步骤a)中提供的含水组合物的总重
量。基本上溶解意指水相不含显著量的未溶解甲霜灵。未溶解的甲霜灵的浓度通常不超过0.05重量％(500ppm)，特别是0.02重量％(200ppm)，基于所述含水组合物的总重量。一般而言，至少95％，特别是至少98％，尤其是至少99％存在于步骤a)的含水组合物中的甲霜灵以溶解形式存在。根据本专利技术，水相包含水和至少一种表面活性剂。所述表面活性剂通常以溶解形式存在。所述含水组合物中的表面活性剂总浓度通常为0.5-20重量％，特别为1-10重量％，基于步骤a)的组合物的总重量。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其组合。所述表面活性剂包括非聚合物型表面活性剂(也称为乳化剂)和聚合物型表面活性剂(也可称为保护性胶体)。与聚合物型表面活性剂相反，乳化剂通常具有不超过1000道尔顿的数均分子量MN，而聚合物型表面活性剂通常具有大于1000道尔顿的数均分子量MN。所述表面活性剂的特性并不特别重要，例如其可选自任何已知的分散剂和润湿剂。分散剂为例如通过离子和/或疏水相互作用而主要与活性成分颗粒/液滴表面结合，且将所述颗粒稳定在液相中的那些表面活性剂。润湿剂为主要降低液相和分散或乳化在水相中的活性成分(此处为农药化合物)的固体颗粒表面之间的界面张力，由此有助于将所述颗粒稳定在水相中的表面活性剂。润湿剂可通过物理测量接触角而选择。特别合适的润湿剂具有小于90°，特别是小于60°的接触角(在24℃/1013毫巴下根据DIN 53914通过Wilhelmy法对1M润湿剂水溶液测定，或根据扩展Washburn法使用农药化合物的粉末测定)。优选地，步骤a)的含水组合物中所含的表面活性剂包含至少一种具有至少一个硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根的阴离子表面活性剂。该类表面活性剂包括但不限于如下化合物的盐，特别是钠、钾、钙或铵盐：-具有SO3-或PO32-根的乳化剂，例如：S.1 C6-C22烷基磺酸盐，例如月桂基磺酸盐、异十三烷基磺酸盐；S.2 C6-C22烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸盐、异十三烷基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、硬脂基硫酸盐；S.3 芳基-和C1-C16烷基芳基磺酸盐，例如萘磺酸盐，单-、二-和三-C1-C16
烷基萘磺酸盐如二丁基萘基磺酸盐，十二烷基二苯醚磺酸盐，单-、二-和三-C1-C16烷基苯磺酸盐如枯基磺酸盐、辛基苯磺酸盐、壬基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十三烷基苯磺酸盐；S.4 C6-C22脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐以及C6-C22脂肪酸酯；S.5 乙氧基化C6-C22链烷醇的硫酸盐，例如(聚)乙氧基化月桂醇的硫酸盐；S.6 烷基酚醚硫酸盐，例如(聚)乙氧基化C4-C16烷基酚的硫酸盐和(聚)乙氧基化-共聚-丙氧基化C4-C16烷基酚的硫酸盐；S.7 多芳基醚硫酸盐，例如(聚)乙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚的硫酸盐和(聚)乙氧基化-共聚-丙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚的硫酸盐；S.8 磺基琥珀酸的二C4-C16烷基酯，例如磺基琥珀酸二辛酯；S.9 乙氧基化C6-C22链烷醇的磷酸盐，例如(聚)乙氧基化月桂醇的磷酸盐；S.10 烷基苯酚醚磷酸酯，例如(聚)乙氧基化C4-C16烷基酚的磷酸酯和(聚)乙氧基化-共聚-丙氧基化C4-C16烷基酚的磷酸酯；S.11 多芳基醚磷酸酯，例如(聚)乙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚的磷酸酯和(聚)乙氧基化-共聚-丙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚的磷酸酯。-具有SO3-根的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40‑100℃熔点的其他微溶性有机农药化合物PC的含水共配制剂的方法，所述方法包括如下步骤：a)提供甲霜灵的含水组合物，其中甲霜灵以基本上溶于包含水和至少一种表面活性剂的水相中的形式存在；b)将有机农药化合物PC的含水悬浮液与所述甲霜灵的含水组合物混合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.19 EP 14155795.91.一种制备甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃熔点的其他微溶性有机农药化合物PC的含水共配制剂的方法，所述方法包括如下步骤：a)提供甲霜灵的含水组合物，其中甲霜灵以基本上溶于包含水和至少一种表面活性剂的水相中的形式存在；b)将有机农药化合物PC的含水悬浮液与所述甲霜灵的含水组合物混合。2.根据权利要求1的方法，其中步骤a)包括提供包含水和所述至少一种表面活性剂的甲霜灵含水悬浮液，并对所述含水悬浮液进行处理，直至甲霜灵基本上溶解。3.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述表面活性剂包含至少一种具有至少一个硫酸根、磺酸根、膦酸根或磷酸根的阴离子表面活性剂。4.根据权利要求3的方法，其中所述阴离子表面活性剂包含选自如下组中的至少一种：烷基酚醚硫酸盐、多芳基酚醚硫酸盐、烷基酚醚磷酸盐、多芳基酚醚磷酸盐和具有多个芳基磺酸根的低聚物的盐。5.根据权利要求4的方法，其中所述阴离子表面活性剂包含至少一种选自如下组的低聚物：乙氧基化二-或三苯乙烯基苯酚硫酸酯的盐和乙氧基化二-或三苯乙烯基苯酚磷酸酯的盐。6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述表面活性剂进一步包含至少一种选自如下组的其他表面活性剂：非离子乳化剂和具有多个聚C2-C4氧化烯基团的接枝或梳状聚合物。7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述含水组合物中的表面活性剂总量为0.5-20重量％，基于步骤a)的含水组合物的总重量。8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·克拉姆茨斯基，M·库恩斯，E·克里莫夫，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE