层压粘接剂含有包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂，多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，在利用凝胶渗透色谱仪测定苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物而得到的色谱图中，在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000之间存在峰顶的峰的面积相对于全部峰的面积的面积率为30％以上90％以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及层压粘接剂(laminate adhesive)、层压膜(laminate film)的制造方法、层压膜及蒸煮袋(retort pouch)材料，详细而言，涉及层压(laminate)粘接剂、使用该层压粘接剂的层压膜的制造方法、利用该方法而得到的层压膜、及具有层压膜的蒸煮袋材料。
技术介绍
作为各种产业领域中使用的包装材料，已知层压膜，具体而言，例如通过粘接剂对塑料膜、铝等金属箔、金属蒸镀膜、二氧化硅蒸镀膜等进行层压加工而得到的层压膜。作为这样的层压膜中使用的粘接剂，已知二液固化型聚氨酯粘接剂，即，组合使用包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂的二液固化型聚氨酯粘接剂。更具体而言，例如，已知具有包含苯二甲撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物及硅烷偶联剂的固化剂、和包含聚酯多元醇的主剂的层压用粘接剂，以及利用该层压用粘接剂将多片膜粘接并于50℃养护3天而得到的复合膜(例如，参见专利文献1(实施例1)。)。另外，例如，已知含有聚酯聚氨酯多元醇、聚酯多元醇、包含苯二甲撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物的多异氰酸酯、和硅烷偶联剂的干式层压用粘接剂，以及利用该干式层压用粘接剂将多片膜粘接并于40℃养护2天或于40℃养护4天而得到的复合膜(例如，参见专利文献2(实施例1)。)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-113359号公报专利文献2：日本特开2000-154365号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题另一方面，在复合膜的领域中，要求层间粘接性、耐酸性及耐内容物性的进一步提高。此外，在复合膜的制造中，若使用需要于40℃以上的温度进行加热养护的层压粘接剂，则需要耗费复合膜的制造成本及时间，另外，在加热固化不充分的情况下，有时在蒸煮处理时引起层间剥离(delamination)。本专利技术的目的在于提供下述层压粘接剂、使用该层压粘接剂的层压膜的制造方法、利用该方法而得到的层压膜、及具有层压膜的蒸煮袋材料，所述层压粘接剂的层间粘接性、耐酸性及耐内容物性优异，并且即使在非加热的条件下养护也可确保优异的粘接性，可抑制加热处理时的层间剥离。用于解决课题的手段本专利技术的层压粘接剂的特征在于，含有包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂，上述多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，在利用凝胶渗透色谱仪测定上述苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物而得到的色谱图中，在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000之间存在峰顶的峰的面积相对于全部峰的面积的面积率为30％以上90％以下。另外，本专利技术的层压粘接剂中，优选的是，在利用凝胶渗透色谱仪测定上述苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物而得到的色谱图中，在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000之间存在峰顶的峰的面积相对于全部峰的面积的面积率为35％以上80％以下。另外，本专利技术的层压粘接剂中，优选的是，上述多异氰酸酯成分中，上述苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的含有比例为20质量％以上。另外，本专利技术的层压膜的制造方法的特征在于，利用上述的层压粘接剂，将多片膜粘接。另外，本专利技术的层压膜的制造方法中，优选的是，在非加热的条件下养护经粘接的上述膜。另外，本专利技术的层压膜的特征在于，具有多片膜，上述多片膜通过上述的层压粘接剂而被粘接。另外，本专利技术的蒸煮袋材料的特征在于，具有上述的层压膜。专利技术的效果对于本专利技术的层压粘接剂、使用该层压粘接剂的层压膜的制造方法、利用该方法而得到的层压膜、及具有层压膜的蒸煮袋材料而言，层间粘接性、耐酸性及耐内容物性优异，而且即使在非加热的条件下养护也可确保优异的粘接性，可抑制加热处理时的层间剥离。附图说明[图1]图1为制造例3的苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的凝胶渗透色谱图。[图2]图2为制造例8的苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的凝胶渗透色谱图。具体实施方式本专利技术的层压粘接剂含有包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂，优选由包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂组成。多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物作为必需成分。苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物为苯二甲撑二异氰酸酯的三聚体(三聚物)，通过在异氰脲酸酯化催化剂的存在下，使苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化反应而得到。作为苯二甲撑二异氰酸酯，作为结构异构体，可举出1，2-苯二
甲撑二异氰酸酯(邻苯二甲撑二异氰酸酯(o-XDI))、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯(间苯二甲撑二异氰酸酯(m-XDI))、1，4-苯二甲撑二异氰酸酯(对苯二甲撑二异氰酸酯(p-XDI))。上述苯二甲撑二异氰酸酯可单独使用或并用2种以上。作为苯二甲撑二异氰酸酯，可优选举出1，3-苯二甲撑二异氰酸酯、1，4-苯二甲撑二异氰酸酯，可更优选举出1，3-苯二甲撑二异氰酸酯。本专利技术中，作为异氰脲酸酯化催化剂，只要是将异氰脲酸酯化(isocyanurate formation)进行活化的催化剂即可，没有特别限制，可举出例如三乙胺、三丁胺、三亚乙基二胺、仲胺共聚物(例如，二烷基胺等仲胺和可与仲胺共聚的单体(例如，苯酚、甲醛等)的缩聚物)等叔胺，例如2-二甲基氨基甲基苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等曼尼希碱，例如四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵、三丁基苄基铵等四烷基铵的氢氧化物或其有机弱酸盐，例如三甲基羟基丙基铵(别名：N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵)、三甲基羟基乙基铵、三乙基羟基丙基铵、三乙基羟基乙基铵等三烷基羟基烷基铵的氢氧化物或其有机弱酸盐，例如乙酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸、环烷酸等烷基羧酸的金属盐(例如碱金属盐、镁盐、锡盐、锌盐、铅盐等)，例如乙酰丙酮铝、乙酰丙酮锂等之类的β-二酮的金属螯合化合物，例如氯化铝、三氟化硼等弗瑞德-克来福特(Friedel-Crafts)催化剂，例如四丁酸钛、三丁基氧化锑等各种有机金属化合物，例如六甲基硅氮烷等含有氨基甲硅烷基的化合物，二氟化氢四丁基鏻等杂取代有机磷化合物等。上述异氰脲酸酯化催化剂可单独使用或并用2种以上。作为异氰脲酸酯化催化剂，可优选举出四烷基铵的氢氧化物、三烷基羟基烷基铵的氢氧化物，可更优选举出四烷基铵的氢氧化物，可进一步优选举出三甲基苄基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵。若使用上述的催化剂作为异氰脲酸酯化催化剂，则能以特别优异的反应率将苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化，因而制造效率优异。对于异氰脲酸酯化催化剂的配合比例(固态成分)而言，相对于100质量份苯二甲撑二异氰酸酯，例如为0.001质量份(phr)以上，优选为0.005质量份(phr)以上，更优选为0.01质量份(phr)以上，进一步优选为0.012质量份(phr)以上，尤其优选为0.015质量份(phr)以上，例如为0.1质量份(phr)以下，优选为0.06质量份(phr)以下，更优选为0.05质量份(phr)以下，进一步优选为0.03质量份(phr)以下，尤其优选为0.025质量份(phr)以下。而且，该方法中，通过以上述的配合比例在苯二甲撑二异氰酸酯中配合异氰脲酸酯化催化剂并进行加热，从而进行异氰脲酸酯化反应。作为异氰脲酸酯化反应的反应条件，例如为下述条件：在氮气等非活性气体气氛下，在常本文档来自技高网...
【技术保护点】
层压粘接剂，其特征在于，含有包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂，所述多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，在利用凝胶渗透色谱仪测定所述苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物而得到的色谱图中，在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000之间存在峰顶的峰的面积相对于全部峰的面积的面积率为30％以上90％以下。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.04 JP 2014-041952;2014.03.04 JP 2014-041951.层压粘接剂，其特征在于，含有包含多异氰酸酯成分的固化剂、和包含多元醇成分的主剂，所述多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，在利用凝胶渗透色谱仪测定所述苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物而得到的色谱图中，在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000之间存在峰顶的峰的面积相对于全部峰的面积的面积率为30％以上90％以下。2.如权利要求1所述的层压粘接剂，其特征在于，在利用凝胶渗透色谱仪测定所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：今井朗博，松木博和，吉田力，中嶋辰也，守屋敏明，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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