交联性腈橡胶组合物及橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供一种交联性腈橡胶组合物，其含有：门尼粘度(ML1+4、100℃)为50以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，不饱和羧酸金属盐(B)，以及有机过氧化物交联剂(C)。本发明专利技术能够提供一种能够形成焦化稳定性优秀、并且常态物性及耐弯曲疲劳性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种能够形成焦化稳定性优秀、并且常态物性及耐弯曲疲劳性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物，及使用该交联性腈橡胶组合物而得的橡胶交联物。
技术介绍
在现有技术中，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)活用耐油性、机械特性、耐药品性等而用作软管、带、内胎等汽车用橡胶部件的材料，此外，因为通过将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键进行氢化等使其饱和化而得的高饱和腈橡胶的耐热性更优秀，所以被用于密封件、带、软管、隔板等橡胶部件。对于这样的情况，专利文献1提案了一种橡胶组合物，其相对于100重量份的碘值为20以下、α,β-烯属不饱和腈单体单元含量为40～60重量％的含有腈基的共聚橡胶，配合3～100重量份的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐而成。利用该组合物可得到耐劣化油性等耐油性优秀的橡胶交联物。然而，虽然根据上述专利文献1中记载的技术，能够得到耐劣化油性优秀的橡胶交联物，但是作为橡胶组合物的焦化稳定性、耐弯曲疲劳性等高级的机械特性并不一定充分，因此期望对于焦化稳定性、耐弯曲疲劳性等高级的机械特性的改善。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-221469号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种能够形成焦化稳定性优秀、并且常态物性及耐弯曲疲劳性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物，及使用该交联性腈橡胶组合物而得的橡胶交联物。用于解决课题的方案本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过在门尼粘度[ML1+4、100℃]为50以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶中配合不饱和羧酸金属盐及有机过氧化物交联剂而成的橡胶组合物从而能够实现上述目的，以至完成了本专利技术。即，根据本专利技术可提供一种交联性腈橡胶组合物，其含有：门尼粘度[ML1+4、100℃]为50以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，不饱和羧酸金属盐(B)，以及有机过氧化物交联剂(C)。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选所述高饱和腈橡胶(A)的支化度指数为20000Pa·s以下。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选所述高饱和腈橡胶(A)的分子量分布(Mw/Mn)为1.2～10。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选所述不饱和羧酸金属盐(B)为不饱和羧酸的锌盐，更优选为不饱和单羧酸的锌盐。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，对于所述不饱和羧酸金属盐(B)，优选体积平均粒径为20μm以上的粒子的含有比例为5％以下。此外，根据本专利技术，可提供一种将上述的任一种交联性腈橡胶组合物进行交联而成的橡胶交联物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种能够形成焦化稳定性优秀、并且常态物性及耐弯曲疲劳性优秀的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物，及使用该交联性腈橡胶组合物而得的橡胶交联物。具体实施方式交联性腈橡胶组合物本专利技术的交联性腈橡胶组合物是含有门尼粘度[ML1+4、100℃]为50以下、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，不饱和羧酸金属盐(B)，以及有机过氧化物交联剂(C)的组合物。高饱和腈橡胶(A)本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)是至少将α,β-烯属不饱和腈单体和可与其共聚的其它单体进行共聚而得的、门尼粘度[ML1+4、100℃]为50以下、碘值为120以下的橡胶。作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在这些之中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，特别优选丙烯腈。α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用一种，此外，也可以并用这些中的多种。α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量相对于构成高饱和腈橡胶(A)的全部单体单元优选为10～60重量％，更优选为20～50重量％，进一步优选为25～45重量％。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，有得到的橡胶交联物的耐油性下降的风险，相反，当过多时，有耐寒性下降的可能性。作为用于形成本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)的、与α,β-烯属不饱和腈单体进行共聚的单体，没有特别限定，但是从体现橡胶弹性的观点出发，可优选举出共轭二烯单体。作为共轭二烯单体，只要可与α,β-烯属不饱和腈单体共聚则没有特别限定，可举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。在这些之中，优选1,3-丁二烯及异戊二烯，特别优选1,3-丁二烯。共轭二烯单体可以单独使用一种，此外，也可以并用这些中的多种。共轭二烯单体单元的含量相对于构成高饱和腈橡胶(A)的全部单体单元优选为90～40重量％，更优选为80～50重量％，进一步优选为75～55重量％。当共轭二烯单体单元的含量过少时，有得到的交联物的橡胶弹性下降的风险，相反，当过多时，有耐热性、耐化学稳定性受损的可能性。本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)还可以是将α,β-烯属不饱和腈单体
及共轭二烯单体和能与它们共聚的其它单体一起进行共聚的高饱和腈橡胶。作为这样的其它单体，可举出非共轭二烯单体、乙烯、α-烯烃单体、芳香族乙烯基单体、α,β-烯属不饱和单羧酸及其酯、α,β-烯属不饱和多元羧酸及其单酯、多元酯及酐、交联性单体、共聚性防老化剂等。作为非共轭二烯单体，优选碳原子数为5～12的非共轭二烯单体，可举出例如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯等。作为α-烯烃单体，优选碳原子数为3～12的α-烯烃单体，可举出例如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。作为芳香族乙烯基单体，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶等。作为α,β-烯属不饱和单羧酸单体，可优选举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作为α,β-烯属不饱和单羧酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸乙酯(丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸乙酯的意思。以下相同。)、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸，可举出例如马来酸、富马酸、衣康酸等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸单酯，可举出例如：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸多元酯，可举出例如马来酸二甲酯、马来酸二正丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二正丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二正丁酯等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸酐，可举出例如马来酸酐、衣康酸酐等。作为交联性单体，可举出例如二乙烯基苯等二乙烯基化合物；亚乙基
二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯类等多官能烯属不饱和单体，除此以外，还可举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺等自交联性单体等。作为共聚性防老化剂，可举出例如N-(4-苯胺基苯基)丙烯酰胺、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(4-苯胺基苯基)肉桂酰胺、N-(4-苯胺基苯基)巴豆酰胺、N-苯基-4-(3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联性腈橡胶组合物，含有：高饱和腈橡胶(A)，门尼粘度(ML1+4、100℃)为50以下，碘值为120以下，不饱和羧酸金属盐(B)，以及有机过氧化物交联剂(C)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.27 JP 2014-0366241.一种交联性腈橡胶组合物，含有：高饱和腈橡胶(A)，门尼粘度(ML1+4、100℃)为50以下，碘值为120以下，不饱和羧酸金属盐(B)，以及有机过氧化物交联剂(C)。2.根据权利要求1所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述高饱和腈橡胶(A)的支化度指数为20000Pa·s以下。3.根据权利要求1或2所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述高饱和腈橡胶(A)的分子量分布即M...

【专利技术属性】
技术研发人员：中岛友则，井上清香，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP