水中一碘乙腈的检测方法技术

本发明专利技术公开了水中一碘乙腈的检测方法，包括如下步骤：(1)终止消毒反应，取一定量消毒后的水样，加入终止剂，得到检测水样；(2)一碘乙腈的富集，调节待测水样的pH范围至4.5‑5.5，再加入萃取剂对检测水样中一碘乙腈的萃取富集，静置，取上层有机萃取溶剂，备用；(3)利用预先建立的标准曲线做参照基准，将有机萃取溶剂进行GC/MS检测得到色谱图谱，计算一碘乙腈响应峰面积即可知道其含量。本发明专利技术的检测方法简单易于实现，能够有效检测出消毒后饮用水中的一碘乙腈含量，为饮用水安全性提供理论指导。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于环境检测领域，具体涉及水中消毒副产物一碘乙腈的检测和分析方法。
技术介绍
碘代消毒副产物(Iodinated disinfection by-products,Iodo-DBPs)是饮用水消毒过程中新发现的未受控消毒副产物，其形成取决于原水中碘离子水平和消毒剂。天然水体中的碘离子浓度不高，高浓度的碘离子常来自工业污染和海水侵袭。目前，饮用水常用的消毒剂主要有4种，自由氯消毒、氯胺消毒法、臭氧消毒法和二氧化氯消毒。其中，氯胺消毒易形成Iodo-DBPs。出厂水中Iodo-DBPs含量在ng/L～μg/L水平，但毒性极大，其细胞毒性和遗传毒性强于溴代和氯代DBPs。目前世界卫生组织、美国环境保护局、欧洲联盟和我国均未对饮用水中的Iodo-DBPs提出限量要求，然而大量研究结果表明其对人体健康造成的潜在风险可能更大。卤代乙腈(HANs)是一类含有机氮源水样经自由氯、氯胺等消毒过程后产生的新型含氮消毒副产物，尽管饮用水中HANs总含量大约占三卤甲烷浓度的10％，但一些HANs的细胞毒性和基因毒性明显高于常规三卤甲烷和卤乙酸。当原水中含碘离子时，则可能会形成碘乙腈(ICAN)，对CHO细胞的毒性研究表明，碘乙腈毒性要强于碘乙酸外所有碘代酸和碘代三卤甲烷，比MX强83倍；碘乙腈与溴乙腈毒性相当，比氯乙腈强2倍，但弱于受控的二溴乙腈。目前国内外未见有报道关于碘代乙腈的测定方法，对碘乙腈的测定主要是参考其他卤代卤代乙腈化合物的测定方法，一般采用直接的液液萃取(LLE)方式来富集水样中的ICAN，然而饮用水中的ICAN处于μg/L级，分析其浓度时相比较含碳消毒副产物，常因富集水样量少以及ICAN本身不稳定而导致其回收率低，此外，采用何种萃取剂萃取ICAN最优，不同萃取时间以及存在不同消毒剂终止剂时对ICAN的稳定性影响如何，此前未见有类似的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供水中一碘乙腈的检测方法，该检测方法简单易于实现，能够有效检测出消毒后饮用水中的一碘乙腈含量，为饮用水安全性提供理论指导，同时为相关水样检测，制定环境污染物控制标准和水厂改进净水工艺提供参考依据和理论支持。本专利技术技术方案如下：水中一碘乙腈的检测方法，包括如下步骤：(1)终止消毒反应：取一定量消毒后的饮用水样，加入终止剂来降低饮用水样中的氧化剂的影响，终止剂的加入量为起始消毒剂浓度的1.5～2倍，终止消毒反应后立即进行下一步富集检测水样；(2)一碘乙腈的富集：采用H2SO4、NaOH及相应的缓冲溶液来调节检测水样的pH范围至4.0-5.0，再加入萃取剂对检测水样中一碘乙腈的萃取富集，检测水样与萃取剂的体积比为100:4～10；振荡搅拌萃取，静置，取上层有机萃取溶剂，备用；(3)一碘乙腈的含量检测：利用预先建立的标准曲线做参照基准，将有机萃取溶剂进行GC/MS检测得到色谱图谱，计算一碘乙腈响应峰面积即可知道其含量。本专利技术中标准曲线的预先建立：首先用超纯水将含有一碘乙腈的混合标准溶液稀释，制成10mg/L的储备溶液；然后用超纯水将储备溶液稀释成浓度为配制成6个不同质量浓度水平(1、5、10、50、100和200μg/L)标准溶液，用于制作标准工作曲线，将所述标准使用溶液贮存在棕色容量瓶中，放置于冰箱4℃避光保存，建立标准曲线时，使用硫酸将所述标准使用溶液的pH调节至4.0～5.0，采用第二步描述的一碘乙腈的富集方法对上述标准使用溶液进行富集萃取。然后对标准溶液进行GC/MS检测得到色谱图谱，得出峰面积后以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标建立标准曲线。作为技术方案的优选，所述终止剂为抗坏血酸、硫代硫酸钠、亚硫酸钠和氯化铵中的任一种。其中较为优的终止剂为亚硫酸钠。作为技术方案的优选，所述萃取剂为甲基叔丁基醚、乙酸乙酯和正己烷中任一种。其中较为优的终止剂为甲基叔丁基醚。作为技术方案的优选，所述步骤(2)中振荡搅拌萃取的时间为5～15min。作为技术方案的优选，所述步骤(2)中静置10～30min。作为技术方案的优选，所述GC/MS检测中进样量为2μL。作为技术方案的优选，所述GC/MS检测中进样口温度为130～150℃。本专利技术终止剂的作用：消毒后的饮用水中残余氯浓度范围处于0.05-4.0mg/L之间，且在研究DBPs生成的试验水样中会有较高的余氯，故需要添加还原性终止剂来消除具有较强氧化性的余氯从而避免余氯对ICAN稳定性的影响。本专利技术中控制检测水样的pH范围在4.0-5.0，因为ICAN在这个pH范围内保持最为稳定。本专利技术的优点：本专利技术先消除饮用水中消毒剂残氯离的影响，然后采用液液萃取的预处理方式，建立高倍萃取方法，提高了ICAN的回收率和富集倍数。避免了常规检测方法中由于目标物含量较低检测不出来的情况，而实现了对消毒后饮用水中一碘乙腈含量的检测，为饮用水消毒后安全性提供理论指导。同时为相关水样检测，制定环境污染物控制标准和水厂改进净水工艺提供参考依据和理论支持。附图说明图1为氯胺消毒实际样品的ICAN色谱图谱；图2为ICAN标准质谱图普；图3为ICAN的标准工作曲线；图4为ICAN总离子流色谱图。具体实施例下面结合具体实例来对本专利技术做进一步的说明，但本专利技术的保护范围并不局限实施例表示的范围。实施例1水中一碘乙腈的检测方法，包括如下步骤：(1)终止消毒反应：向含有一定量NOM(天然有机物，Natural organic matter)的配水中加入100μg/L碘离子，其中水样的DOC为5.0mg/L，在pH 7.0条件下，采用氯胺消毒1d后，准确移取100ml消毒后的饮用水样，加入10mmol/L的亚硫酸钠1ml来去除饮用水样中的氧化剂的影响，终止反应后立即检测水样；(2)一碘乙腈的富集，检测水样中添加20g无水硫酸钠来调节pH至4.0-5.0，再加入4mL甲基叔丁基醚(MTBE)对检测水样中一碘乙腈的萃取富集，振荡搅拌萃取5min，静置10min，取上层有机萃取溶剂，备用；(3)一碘乙腈的含量检测，将步骤(2)得到的有机萃取溶剂进行GC/MS检测，控制进样量为2μL，进样口温度为140℃，检测分别得到色谱图谱，如色谱图1和如质谱图谱2，根据已经制备好的标准样品图谱，计算检测水样中一碘乙腈响应峰面积即可知道其含量。检测样品中一碘乙腈含量为2.5μg/L。对待测水样进行GC/MS检测前，先制备标准样品并进行检测，建立标准曲线：(1)混合标准液的配制：移取适量的ICAN储备液标准品置10ml棕色容量瓶中，经有
机溶剂稀释后得到浓度为10mg/L的混合标准液。校正标准液：混合标准溶液用超纯水稀释，配制成6个不同质量浓度水平(1、5、10、50、100和200μg/L)标准溶液，用于制作标准工作曲线。标准工作曲线如图3所示。(2)ICAN标准液色谱图：图4为100μg/L的ICAN标准溶液经GC/MS测定所得色谱图，其出峰时间为8.34min。(3)检测限和测定限的确定：在以上优化条件下，ICAN在1-200μg/L的范围内线性关系较好(r>0.998)，方法回收率在85％-105.5％之间，检出限在0.1μg/L以下；RSD低于10.0％。实施例2实际水样消毒过程中一碘乙腈的检测方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
水中一碘乙腈的检测方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)终止消毒反应：取一定量消毒后的饮用水样，加入终止剂来降低饮用水样中的氧化剂的影响，终止剂的加入量为起始消毒剂浓度的1.5～2倍，终止消毒反应后得到检测水样；(2)一碘乙腈的富集：调节检测水样的pH范围至4.0‑5.0，再加入萃取剂对检测水样中一碘乙腈的萃取富集，检测水样与萃取剂的体积比为100:4～10；振荡搅拌萃取，静置，取上层有机萃取溶剂，备用；(3)一碘乙腈的含量检测：利用预先建立的标准曲线做参照基准，将有机萃取溶剂进行GC/MS检测得到色谱图谱，计算一碘乙腈响应峰面积即可知道其含量。

【技术特征摘要】
1.水中一碘乙腈的检测方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)终止消毒反应：取一定量消毒后的饮用水样，加入终止剂来降低饮用水样中的氧化剂的影响，终止剂的加入量为起始消毒剂浓度的1.5～2倍，终止消毒反应后得到检测水样；(2)一碘乙腈的富集：调节检测水样的pH范围至4.0-5.0，再加入萃取剂对检测水样中一碘乙腈的萃取富集，检测水样与萃取剂的体积比为100:4～10；振荡搅拌萃取，静置，取上层有机萃取溶剂，备用；(3)一碘乙腈的含量检测：利用预先建立的标准曲线做参照基准，将有机萃取溶剂进行GC/MS检测得到色谱图谱，计算一碘乙腈响应峰面积即可知道其含量。2.根据权利要求1所述的水中一碘乙腈的检测方法，其特征在于：所述终止剂为抗坏血酸、硫代硫酸钠、亚硫酸钠中的任一种。3.根据权利要求2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘绍刚，李振林，张海清，刁开盛，谭学才，黄婉婷，赵芳，马亚红，张文珍，覃太生，雷福厚，
申请(专利权)人：广西民族大学，
类型：发明
国别省市：广西;45