甲霜灵的含水共配制剂制造技术

本发明专利技术涉及一种甲霜灵的含水共配制剂，其包含：i.甲霜灵，特别是精甲霜灵；ii.至少一种有机农药化合物PC1，其具有在20℃下在水中至多1g/l的溶解度和40‑100℃的熔点；和iii.水相，其包含水和至少一种表面活性剂；其中所述至少一种有机农药化合物PC1以悬浮在水相中的颗粒形式存在，且其中甲霜灵以基本上溶于水相中的形式存在，且其中所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐。本发明专利技术还涉及一种制备该类配制剂的方法，其包括如下步骤：a)提供甲霜灵于包含水、至少一种表面活性剂的水相中的悬浮液，所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐；b)处理所述悬浮液，直至甲霜灵基本上溶解，从而获得其中甲霜灵以溶解形式存在的甲霜灵含水组合物；c)将在步骤b)中获得的甲霜灵含水组合物与其他有机农药化合物PC1的含水悬浮液混合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及甲霜灵(metalaxyl)与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃熔点的其他微水溶性有机农药化合物PC1和任选的具有高于100℃熔点的其他农药的含水共配制剂。本专利技术还涉及一种制备该含水共配制剂的方法。专利技术背景甲霜灵是一种具有内吸性杀真菌活性的农药化合物。甲霜灵是{[(2,6-二甲基苯基)-甲氧基乙酰基]氨基)丙酸甲酯(IUPAC)的通用名。甲霜灵，特别是其D-对映异构体—精甲霜灵(metalaxyl-M)用于叶面和土壤施用中以防治由空气或土壤传播的病原体导致的作物中的大量真菌病害。甲霜灵通常用于处理种子，特别是禾谷类如玉米和高粱，豆科植物如豌豆，以及向日葵的种子。由于其物理化学性质，甲霜灵通常配制成固体配制剂，例如润湿性粉末WP、颗粒GR或用于干种子处理的粉末(DS配制剂)。甲霜灵还可配制成含水流动性的，特别是用于种子处理的目的。为了提高其活性谱，可将甲霜灵与一种或多种其他农药，特别是选自杀真菌剂和杀虫剂的农药一起使用。甲霜灵与其他农药的共施用通常通过将甲霜灵的配制剂与其他农药的配制剂桶混合实现。WO2007/054469描述了杀真菌混合物，其包含戊叉唑菌(triticonazol)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和酰基丙氨酸如metalyl-M或kiralaxyl。其中并未描述共配制剂。对许多目的而言，特别是对种子处理的目的而言，非常希望提供甲霜灵，特别是精甲霜灵与其他农药的含水共配制剂。然而，当尝试在含水共配制剂中共同配制甲霜灵和有机农药时，如果该其他农药是具有有限水溶性，例如在20℃下至多1g/l的低熔点农药，例如具有40-100℃熔点的农药，则人们面临着就配制剂稳定性而言的严重问题。因此，强烈需要提供甲霜灵与至少一种具有在20℃下在水中至多1g/l溶解度和40-100℃，特别是45-90℃熔点的其他微水溶性低熔点有机农药化合物PC的含水共配制剂。专利技术简述令人惊讶地发现，甲霜灵共配制的上述问题可通过包括提供甲霜灵与低熔点有机农药的共配制剂克服，其中甲霜灵以基本上溶于水相中的形式存在，且其中表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐。因此，本专利技术涉及一种甲霜灵的含水共配制剂，其包含：i.甲霜灵，特别是精甲霜灵；ii.至少一种有机农药化合物PC1，其具有在20℃下在水中至多1g/l的溶解度和40-100℃的熔点；和iii.水相，其包含水和至少一种表面活性剂；其中所述至少一种有机农药化合物PC1以悬浮在水相中的颗粒形式存在，且其中甲霜灵以基本上溶于水相中的形式存在，且其中所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐。本专利技术还涉及一种制备该类配制剂的方法，其包括如下步骤：a)提供甲霜灵于包含水、至少一种表面活性剂的水相中的悬浮液，所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐；b)处理所述悬浮液，直至甲霜灵基本上溶解，从而获得其中甲霜灵以溶解形式存在的甲霜灵含水组合物；c)将在步骤b)中获得的甲霜灵含水组合物与其他有机农药化合物PC1的含水悬浮液混合。本专利技术基于如下令人惊讶的发现：少量未溶解的甲霜灵使得微水溶性低熔点农药的含水悬浮液不稳定，而具有较高熔点的微水溶性农药的含水悬浮液则不受影响。还令人惊讶的是，当使微水溶性低熔点农药的含水悬浮液与其他农药，特别是具有高于100℃的熔点且不同于甲霜灵的微水溶性农药接触时，未观察到该不稳定性。令人惊讶地，具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐有助于将甲霜灵在水相中增溶。专利技术详述用于本专利技术目的的甲霜灵包括D-对映异构体，也称为metalyl-M，甲霜灵的L-对映异构体，以及D-对映异构体和L-对映异构体的混合物，包括外消旋混合物和非外消旋混合物二者。在特定实施方案中，甲霜灵以其D-对映异构体的形式使用。基本上溶解意指水相不含显著量的未溶解甲霜灵。未溶解的甲霜灵的浓度通常不超过0.05重量％(500ppm)，特别是0.02重量％(200ppm)，基于所述含水配制剂的总重量。一般而言，至少95％，特别是至少98％或至少99％存在于所述含水配制剂中的甲霜灵以溶解形式存在，即溶于水相中，且基于存在于所述配制剂中的甲霜灵总量为小于5重量％，特别是小于2重量％或小于1重量％的甲霜灵以固体形式存在。本文所指的熔点是根据DIN EN ISO 11357-1:2009通过差示扫描量热法测得的熔点。根据本专利技术，所述配制剂的水相包含水和至少一种表面活性剂。所述表面活性剂通常以溶解形式存在。所述含水配制剂中的表面活性剂总浓度通常为0.5-20重量％，特别为1-15重量％，基于所述配制剂的总重量。根据本专利技术，所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐。这些表面活性剂在下文中称为表面活性剂S.1。合适的盐包括碱金属盐如钠或钾盐，碱土金属盐如钙盐，以及铵(NH4+)和取代的铵盐。术语“取代的铵”应容易地理解为其中NH4+的1、2、3或4个N键接的氢原子被有机基团如C1-C4烷基代替的铵盐，其中所述有机基团未被取代或被羟基或C1-C4烷氧基取代，其中烷氧基本身可未被取代或被羟基或C1-C4烷氧基取代。取代铵盐的实例包括单、二、三和四甲基铵，单、二、三和四乙基铵、2-羟基乙铵、双(2-羟基乙铵)、三甲基-2-羟基乙铵、二甲基-双(2-羟基乙铵)、2-乙氧基-2-乙铵、2-(2-羟基丙氧基)丙铵等。优选的盐为钠、钾、钙和铵盐。合适的低聚物或聚合物为萘磺酸-甲醛缩合物、苯酚磺酸-甲醛缩合物、萘磺酸-脲-甲醛缩合物和苯酚磺酸-甲醛-脲缩合物的盐，例如碱金属盐如钠或钾盐，碱土金属盐如钙盐，以及铵(NH4+)和取代的铵盐，特别是钠、钾、
钙和铵盐，及其混合物。在优选的实施方案中，所述低聚物或聚合物为萘磺酸与甲醛的反应产物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐；特别合适的实例为D425(Akzo Nobel)。在另一优选实施方案中，所述低聚物或聚合物为苯酚磺酸、甲醛和脲的反应产物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐；特别合适的实例为D1或DN(BASF SE)。所述配制剂中的所述表面活性剂S.1的浓度通常为0.2-10重量％，特别为0.5-5重量％，基于所述配制剂的总重量。除上述表面活性剂S.1之外，所述组合物可包含一种或多种不同于表面活性剂S.1的其他表面活性剂。合适的不同于S.1的表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其组合。不同于S.1的表面活性剂包括非聚合物型表面活性剂(也称为乳化剂)和聚合物型表面活性剂(也可称为保护性胶体)。与聚合物型表面活性剂相反，乳化剂通常具有不超过1000道尔顿的数均分子量MN，而聚合物型表面活性剂通常具有大于1000道尔顿的数均分子量MN。所述其他表面活性剂的特性并不特别重要，例如其可选自任何已知的分散剂和润湿剂。分散剂为例如通过离子和/或疏水相互作用而主要与活性成分颗粒/液滴表面结合，且将所述颗粒稳定在液相中的那些表面活性剂。润湿剂为主要降低液相和分散或乳化在水相中的活性成分(此处为农药化合物)的固体颗粒表面之间的界面张力，由此有助于将所述颗粒稳定在水相中的表面活性剂。润湿剂可通过物理测量接触角而选择。特别合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲霜灵的含水共配制剂，其包含：i.甲霜灵；ii.至少一种有机农药化合物PC1，其具有在20℃下在水中至多1g/l的溶解度和40‑100℃的熔点；和iii.水相，其包含水和至少一种表面活性剂；其中所述至少一种有机农药化合物PC1以悬浮在水相中的颗粒形式存在，且其中至少95％的存在于含水配制剂中的甲霜灵以溶于水相中的形式存在，且其中所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.19 EP 14155797.51.一种甲霜灵的含水共配制剂，其包含：i.甲霜灵；ii.至少一种有机农药化合物PC1，其具有在20℃下在水中至多1g/l的溶解度和40-100℃的熔点；和iii.水相，其包含水和至少一种表面活性剂；其中所述至少一种有机农药化合物PC1以悬浮在水相中的颗粒形式存在，且其中至少95％的存在于含水配制剂中的甲霜灵以溶于水相中的形式存在，且其中所述表面活性剂包含至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物的盐。2.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中所述具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合物选自萘磺酸-甲醛缩合物、苯酚磺酸-甲醛缩合物、萘磺酸-脲-甲醛缩合物和苯酚磺酸-甲醛-脲缩合物的盐，及其混合物。3.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中所述表面活性剂进一步包含具有至少一个聚C2-C4氧化烯基团的低聚物或聚合物型表面活性剂。4.根据权利要求3的配制剂，其中所述具有至少一个聚C2-C4氧化烯基团的低聚物或聚合物型表面活性剂选自氧化乙烯-共聚-氧化丙烯嵌段共聚物、具有多个与聚合烯属不饱和单体的聚合物主链连接的聚C2-C4氧化烯侧链的接枝或梳状聚合物、含聚C2-C4氧化烯主链和聚合烯属不饱和单体的聚合物侧链的接枝或梳状聚合物，以及乙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚的硫酸酯或磷酸酯的盐。5.根据权利要求4的配制剂，其中所述具有至少一个聚C2-C4氧化烯基团的低聚物或聚合物型表面活性剂包括氧化乙烯-共聚-氧化丙烯嵌段共聚物。6.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中有机农药化合物PC1选自唑菌胺酯、烯菌灵、吗菌灵乙酸酯、二甲嘧菌胺、醚唑、环戊唑醇、肟菌酯、氰菌胺、萎锈灵、苯菌酮和吡虫清及其混合物。7.根据权利要求6的配制剂，其中有机农药化合物PC1为唑菌胺酯。8.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其包含：i.基于所述配制剂的总重量为0.2-5重量％的甲霜灵；ii.基于所述配制剂的总重量为0.2-15重量％的至少一种有机农药化合物PC1；iii.基于所述配制剂的总重量为0.2-10重量％的至少一种具有多个芳基磺酰基的低聚物或聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员：E·克里莫夫，K·克拉姆茨斯基，M·梅尔特奥卢，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE