含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺，其中，包括将工业废硫酸渣用能够溶解废硫酸中有机杂质的有机溶剂对废酸进行稀释抽提，静止分层，下层为浓酸，用脱色剂脱色后得到浓硫酸，用蒸馏法回收上层的溶剂，循环使用；用稀碱中和剩余包含有酸性油等的有机混合物作为重油或作为化工原料进一步使用。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工领域，特别涉及含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺。关于含油等有机物的工业废硫酸渣的综合治理，回收利用尚未见到有成熟的工业装置和工艺，一般常用的处理方法有以下几种1.渗埋处理法将含油等工业废硫酸渣运至远离现场的荒效、挖坑倒入、自行渗入地下。如西北某两个生产添加剂、白油的工厂，每年将数万吨的上述废酸渣等均采用上述办法处理长达必十年，对土地、对地下水、对环境、对附近的农业、人畜都有深远的危害作用，这只是简单的废物转移。2.作为低等的工业燃料燃烧处理法将上述含油废酸作为重油，无偿送给乡镇企业作为锅炉和烧砖的燃料使用，不仅腐蚀设备，而且影响产品质量，污染工作现场，而且于燃烧时排放出大量的二氧化硫、酸气、污染大气。而有的地方亦将此作为100号道路沥青进行铺路使用，更是扩大了污染。3.水蒸汽加热、稀释、水解处理工艺此工艺是将含油等油渣加水稀释，通蒸汽加热水解酸渣混合物的磺化物、硫化物等并使油、酸分离，提取稀硫酸或浓缩成浓硫酸；将分出的油等有机物作为重油使用，此方法工艺设备腐蚀严重，能耗大，而且工艺过程产生的废气等对环境造成二次污染。4.食盐复分解处理生产盐酸和重油目前国内只是处于设想阶段，未见到研究的报导。此工艺所产生的稀盐酸对工艺设备腐蚀更为严重，且氯化氢污染大气。5.其他方法如燃烧制备硫酸、二氧化硫、硫酸等；有用碱中和酸渣生成硫酸盐和回收废油等工艺，这样不但投资大，而且工艺复杂，成本高。石油、化工领域每年生产数十万吨的上述酸渣，多数或基本上没有回收利用，这不但是个很大的污染源，而且是一大笔资源，因此，本专利技术的目的在于提供一种涉及安全可靠、成本低、效益好、化害为利、有利于环境保护的含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺。本专利技术的目的是藉以下技术方案实现的将工业废硫酸渣用能够溶解废硫酸中(或其它不挥发酸中的)有机杂质的有机溶剂对废酸进行稀释抽提，静止分层，下层为浓酸(保侍原酸浓度)，用脱色剂脱色后得到浓硫酸，用蒸馏法回收上层的溶剂，循环使用；用稀碱中和剩余包含有酸性油等的有机混合物作为重油或作为化工原料进一步使用。所述的工业废酸渣和有机溶剂抽提时混合比例为1∶0.5-2；所述的可溶解有机物杂质的有机溶剂包括氯代烷和烃类有机溶剂等，如四氯化碳、三氯丙烷、混合二甲苯、三甲苯等；所述的脱色剂包括有硅胶、酸性活性白土、活性炭等；所述的蒸馏可以是在常温下50-250℃下蒸馏；所述的中和用稀碱包括有氢氧化钠、碳酸钠以及油品精制中的废碱液、石灰水等。本专利技术所提供的工艺通过以上描述的技术方案可看出其具有以下特点1.整个生产程序简单，对设备腐蚀小，而且采用普通的碳钢设备和塘瓷即可，对环境基本上不造成二次污染。2.本专利技术采用无毒、无腐蚀、不燃烧、稳定性好的、能溶解存在于废油渣中的油类、胶质、沥青质、碳青质、磺化物、硫化物等有机物的四氯化碳、三氯丙烷、混合二甲苯、混合重芳轻、煤油等作为抽提、稀释溶剂，沸点适中，易于蒸馏吸回收循环利用，同时将酸渣给予精化。3.本专利技术提供的工艺可直接制取得到浓硫酸和工业重油。4.采用硅胶类、白土类、活性碳等脱色剂对硫酸进行脱色、精制，达到工农业使用要求。下面结合附图和实施例对本专利技术的实施进行详细说明。附图说明图1为本专利技术的工艺流程示意图。其中图中各符号分别表示为新溶剂I、回收溶剂II、稀释抽取后下层酸液III、稀释抽取后的油类IV、H2OV、碱液VI、脱色剂VII；溶剂缸1、废硫酸2、稀释抽提缸3、蒸馏回收溶剂釜4、蒸馏管5、溶剂贮缸6、中和缸7、回收酸脱色精制8、焙烧9、循环使用10、重油11、精制浓硫酸12、废脱色剂13、碱中和水洗缸14。将含油等废硫酸2和溶剂I按一定的比例用泵打入稀释抽提缸1内，常温下(必要时可加热至40-50℃)，搅拌抽提320分钟左右，静置20分钟左右。将下层硫酸通过脱色剂VII在常温一脱色，去杂质后，所得精制硫酸12循环使用或作它用。将含油等的溶剂抽取液泵主蒸馏釜4中，蒸出溶剂I，冷却，回收，重复循环使用，蒸馏回收溶剂时采用蒸汽管5加热。蒸出溶剂后的油类等有机物，用稀碱液VI水V中和后，静置，排去水层。所有油等有机混合物作为重油11和其它原料使用，少量的硫酸12、精制脱色剂13送入焙烧9后循环使用10或者弃之垃圾厂，对环境不会造成有效的污染。为简化工序，减少设备投资，可将稀释抽提缸3，中和缸7，蒸馏回收溶剂釜4三者合并，全部在带有搅拌设施的蒸馏釜4内完成。本专利技术工艺的实施效果举例实施例1烷基化含油等有机物废硫酸渣的回收利用废硫酸渣含水15％，硫酸75％，有机物等10％。取废硫酸渣1000克，加入四氯化碳溶剂500克，按照本专利技术的工艺图程序，常温下进行搅拌混合抽提5分钟，静置分层，分出酸液相和油等有机物相。将分出的酸液用5％的工业酸性颗粒活性白土进行精制、过滤，得到精制硫酸(浓度85％)640克。将油等有机混合物，打入蒸馏装置，进行常压50-60℃下蒸出冷凝，回收溶剂，得到回收溶剂461克，作循环使用。将蒸除溶剂后的油等有机物用废碱液(没有控制碱液浓度)，中和至有机混合物的PB值为7-8，静置，脱去水相，控制有机物含水量(1％)，得到燃料油等88克，作为工业燃料或化工原料使用。少量含酸、杂质等废白土倒入山沟或作其它用处，如磷肥厂生产过磷酸钙直接使用。实施例2生产白油的含油等有机物废硫酸的再生利用稠状液体，含水5％，硫酸75％，含油等有机物20％。取生产白油时的含油等废硫酸1000克，加入混合溶剂(三氯乙烷；煤油＝1∶1)煤油140-240℃馏份)1000克，按照本专利技术工艺程序进行处理，常温下搅拌20-30分钟抽提，静置、分层，分出酸液相和有机物相。将分出的酸液用5％的工业酸性颗粒白土和5％的801硅胶吸附剂，进行脱色、脱杂质、精制、过滤，得到精制硫酸610克。将油等混合物打入塘瓷蒸馏釜中(实验室用玻璃瓶)在常压，温度50-250℃下，蒸出，冷凝，回收混合溶剂910克，循环使用。将蒸除溶剂后的油等有机物用氢氧化钠水溶液(浓度不严格控制，一般2-10％)，进行混合搅拌，中和至有机混合物取样分析PB值7-8，静置，分层，脱去水相，控制有机混合物含水量＜2％，得到燃料油162克，作为燃料油或化工原料使用。少量含酸、杂质等废白土等在800℃焙烧炉中烧掉或拉入山沟倒掉。实施例3所得废白土及800吸附剂，含有8％左右的硫酸及杂质，焙烧工艺实施意义不大，弃之。改为用10％碳酸铵水溶液冲洗、中和、水洗液为稀硫酸铵溶液，免费给农民作盐碱土地肥料使用。权利要求1.一种含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺，其中包括将工业废硫酸渣用能够溶解废硫酸中有机杂质的有机溶剂对废酸进行稀释抽提，静止分层，下层为浓酸，用脱色剂脱色后得到浓硫酸；用蒸馏法回收上层的溶剂，循环使用；用稀碱中和剩余包含有酸性油等的有机混合物作为重油或作为化工原料进一步使用。2.权利要求1所述的一种含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺，其中，所述的工业废酸渣和有机溶剂抽提时混合比例为1∶0.5～2。3.权利要求1所述的一种含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺，其中，所述的可溶解有机物杂质的有机溶剂包括四氯化碳、三氯丙烷、混合二甲苯或煤油。4.权利要求1所述的一种含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺，其中，所述的脱色剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含油等有机物的工业废硫酸渣回收工艺，其中包括：将工业废硫酸渣用能够溶解废硫酸中有机杂质的有机溶剂对废酸进行稀释抽提，静止分层，下层为浓酸，用脱色剂脱色后得到浓硫酸；用蒸馏法回收上层的溶剂，循环使用；用稀碱中和剩余包含有酸性油等的有机混合物作为重油或作为化工原料进一步使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：韩玉洲，韩志群，韩腾，
申请(专利权)人：兰州炼油化工总厂三星公司，
类型：发明
国别省市：62[中国|甘肃]