多层体制造技术

本发明专利技术提供一种耐热性、低吸水性、耐冲击性、表面硬度、密合性优异的多层体，该多层体具有各自至少1层以上的由聚碳酸酯树脂(A)构成的层和由芳香族聚碳酸酯树脂(B)构成的层，所述聚碳酸酯树脂(A)的主要重复单元包含由下述式表示的单元(a‑1)和由下述式(式中，R1、R2、R3和R4为氢原子或碳原子数1～5的1价的烷基。)表示的单元(a‑2)，且单元(a‑1)与单元(a‑2)的摩尔比(a‑1/a‑2)为32/68～70/30。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种耐热性、低吸水性、耐冲击性、表面硬度、密合性优异的多层体。
技术介绍
由双酚A构成的聚碳酸酯树脂由于耐热性、耐冲击性、阻燃性、透明性优异，因此被广泛用于车辆用途、建筑用材料等。在这些用途中，特别是对在室外使用的情况要求高的耐候性，但通常聚碳酸酯树脂的耐候性与丙烯酸树脂等其它透明材料相比并不优异，由于暴露于室外而产生黄变、失透。因此，作为改善聚碳酸酯的耐候性的对策，迄今为止已经进行了各种研究，作为其中之一的方法，使用将包含耐候剂的丙烯酸树脂被覆于聚碳酸酯基材的方法(专利文献1)。然而，在这些方法中，虽然对于耐候性可看到改善，但作为丙烯酸树脂的本质上的课题，从耐冲击性或耐热性、吸水性的观点出发，难以说可充分活用聚碳酸酯的特性，有改善的余地。此外，近年来，由于担心石油资源枯竭、引起全球变暖的空气中的二氧化碳增加的问题，开始集中关注原料不依赖于石油，并且即使燃烧也不会增加二氧化碳的碳中和成立的生物质资源，在聚合物的领域中，也正在积极地开发由生物质资源生产的生物质塑料。特别是在中心使用异山梨醇作为单体的聚碳酸酯在耐热性、耐候性、表面硬度、耐化学药品性这样的方面优异，具有与通常由双酚A构成的聚碳酸酯不同的特征，因此受到关注，并进行了各种研究(专利文献2、3)。这些异山梨醇系聚碳酸酯的耐热性或冲击性、耐候性优异，但另一方面并未考虑与通常的双酚A型聚碳酸酯的密合性，实际上与双酚A型聚碳酸酯的密合性显著差，难以形成多层体。在专利文献4、5中公开了在特定构成中与双酚A型聚碳酸酯的层叠体，但存在密合层的异山梨醇系聚碳酸酯的耐热性、表面硬度低，进一步需要另一层被覆层这样的课题或密合性显著这样的课题。在专利文献6、7中公开了具有异山梨醇与螺环骨架的共聚组成，但并未记载以用于光学膜用途为目的、且作为与双酚A型聚碳酸酯的层叠体的观点。因此，尚未提供耐热性、低吸水性、耐冲击性、表面硬度、密合性优异的多层体。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平4-270652号公报专利文献2：日本特开2006-36954号公报专利文献3：日本特开2009-46519号公报专利文献4：日本特开2011-156719号公报专利文献5：日本特开2011-201304号公报专利文献6：国际公开2008/020636号小册子专利文献7：日本特开2006-232987号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种耐热性、低吸水性、耐冲击性、表面硬度、密合性优异的多层体。本专利技术人等反复进行了深入研究，结果查明通过以一定比率含有异山梨醇与作为共聚单体的具有特定螺环结构的单体，可使耐热性、低吸水性、耐冲击性和表面硬度优异，从而大幅改善与芳香族聚碳酸酯的密合性，以至完成了本专利技术。即，根据本专利技术，专利技术的课题通过下述内容实现。1.一种多层体，具有各自至少1层以上的由聚碳酸酯树脂(A)构成的层和由芳香族聚碳酸酯树脂(B)构成的层，所述聚碳酸酯树脂(A)的主要重复单元包含由下述式表示的单元(a-1)和由下述式表示的单元(a-2)，且单元(a-1)与单元(a-2)的摩尔比(a-1/a-2)为32/68～70/30。(式中，R1、R2、R3和R4为氢原子或碳原子数1～5的烷基。)2.如前项1所述的多层体，其中，芳香族聚碳酸酯树脂(B)为由双酚A构成的聚碳酸酯树脂。3.如前项1所述的多层体，其中，聚碳酸酯树脂(A)的玻璃化转变温度为110℃～145℃。4.如前项1所述的多层体，其中，聚碳酸酯树脂(A)的饱和吸水率为2.0％以下。5.如前项1所述的多层体，其中，由聚碳酸酯树脂(A)构成的层的表面硬度为F以上。本专利技术通过层叠由以一定比率含有异山梨醇与具有螺环结构的二醇作为构成单元的聚碳酸酯树脂构成的层与由芳香族聚碳酸酯树脂构成的层，可提供具有耐热性、低吸水性、耐冲击性和表面硬度优异的特性、且密合性优异的多层体。因此，其发挥的工业效果显著。具体实施方式以下，详细地说明本专利技术。＜聚碳酸酯树脂＞(聚碳酸酯树脂(A))本专利技术的聚碳酸酯树脂(A)的主要重复单元由单元(a-1)和单元(a-2)构成。主要重复单元是指以全部重复单元为基准，单元(a-1)和单元(a-2)的合计为50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上。(单元(a-1))本专利技术中的单元(a-1)如上述式(a-1)所示，是由具有醚基的脂肪族二醇衍生的。对上述式(a-1)而言，生物质资源中具有醚键的二醇为耐热性和铅笔硬度高的材料。上述式(a-1)可例示处于立体异构体关系的由下述式表示的重复单元(a-1-1)、(a-1-2)和(a-1-3)。它们是源自糖质的醚二醇，是由自然界的生物质也可得到的物质，且是被称为可再生资源的物质之一。重复单元(a-1-1)、(a-1-2)和(a-1-3)分别被称为异山梨醇、异甘露醇(isomannide)、异艾杜醇。异山梨醇通过在使由淀粉得到的Dー葡萄糖氢化后，经过脱水而得到。对于其它醚二醇，除了起始物质以外也通过同样的反应得到。异山梨醇、异甘露酯、异艾杜醇中，特别是由异山梨醇(1,4；3,6ー二脱水ーDー山梨糖醇)衍生的重复单元由于制造的容易性、耐热性优异，故优选。(单元(a-2))本专利技术中的单元(a-2)由具有螺环结构的二醇衍生。作为具有螺环结构的二醇化合物，可举出3,9-双(2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二乙基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二丙基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷等脂环式二醇化合物。优选使用3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷。(其它单元)作为衍生出单元(a-1)和单元(a-2)以外的其它单元的二醇化合物，其它脂肪族二醇化合物、脂环式二醇化合物、芳香族二羟基化合物中的任一者均可，可举出国际公开第2004/111106号小册子、国际公开第2011/021720号小册子中记载的二醇化合物、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇等氧亚烷基二醇类。作为脂肪族二醇化合物，可举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,3-二异丁基-1,3-丙二醇、2,2-二异戊基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇等。作为脂环式二醇化合物，可举出环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、五环十五烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇等。作为芳香族二羟基化合物，可举出α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯(双酚M)、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层体，具有各自至少1层以上的由聚碳酸酯树脂A构成的层和由芳香族聚碳酸酯树脂B构成的层，所述聚碳酸酯树脂A的主要重复单元包含由下述式表示的单元a‑1和由下述式表示的单元a‑2，且单元a‑1与单元a‑2的摩尔比即a‑1/a‑2为32/68～70/30，式中，R1、R2、R3和R4为氢原子或碳原子数1～5的烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.10 JP 2014-0233761.一种多层体，具有各自至少1层以上的由聚碳酸酯树脂A构成的层和由芳香族聚碳酸酯树脂B构成的层，所述聚碳酸酯树脂A的主要重复单元包含由下述式表示的单元a-1和由下述式表示的单元a-2，且单元a-1与单元a-2的摩尔比即a-1/a-2为32/68～70/30，式中，R1、R...

【专利技术属性】
技术研发人员：今里健太，山中克浩，
申请(专利权)人：帝人株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP