一种五氧化二钒微纳颗粒及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种微纳颗粒，所述微纳颗粒是五氧化二钒微纳颗粒，由纳米片自组装形成。本发明专利技术还提供了所述微纳颗粒的制备方法，所述方法包括以下步骤1)将五氧化二钒加入乙二醇中，搅拌，使其混合均匀，形成悬浮液A；2)向悬浮液A加入碳酸氢钠溶液，形成悬浮液B；3)加热悬浮液B，后室温静置冷却，得到含有黑色沉淀的前驱物；4)将步骤3)所形成的含有所述前驱物的混合溶液离心分离，洗涤并烘干，得到纳米片自组装形成的花状氧化钒前驱物；5)将步骤4)得到的前驱物在空气气氛下煅烧，得到所述微纳颗粒。本发明专利技术还提供了所述微纳颗粒在新能源、环境检测、食品和医学领域的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纳米
，具体而言，涉及一种微纳颗粒及其制备方法和应用。
技术介绍
氧化钒纳米颗粒由于其独特的片层结构，优秀的光、电、磁等性质，在锂电池、气体传感以及催化领域有着非常出色的表现，受到了人们的广泛关注。氧化钒主要包括三种氧化物：五氧化二钒、二氧化钒和三氧化二钒。不同氧化钒根据性质不同应用在不同的领域。本专利由于只涉及到五氧化二钒，因此只对其进行简述。五氧化二钒作为传统的生产硫酸的催化剂被人们所熟知。今年来，随着对其纳米结构的研究逐渐深入，其在锂离子电池和气体传感方面产生的优良性能被人广泛关注。根据文献报道，其五氧化二钒纳米线对正丁胺非常敏感，可对千万分之一浓度的正丁胺产生响应。这将在食品和生物命科学中发挥重要的作用。众所周知，纳米材料的性质和应用性能很大程度上取决于其颗粒形貌和尺寸。而颗粒形貌和尺寸往往与合成方法和路径有着密切的联系。纳米片自组装形成的花状微纳颗粒，由于其具有三维的结构，能够提供气体更多的吸附位，在气体传感及气相催化领域有着出色表现。关于纳米片自组装的花状微纳颗粒，目前有一些报道。方法主要集中在一下两种：(1)将乙酰丙酮氧钒溶于20毫升乙醇中，后加入30毫升双氧水。将以上混合液放置在150℃高压釜中加热24小时。将得到的沉淀分离干燥后在400℃空气下煅烧2小时，可得到该形貌五氧化二钒颗粒。(2)将偏钒酸铵溶于50毫升去离子水中，利用硝酸将体系pH值调至2，并在50℃下搅拌直至出现橙色沉淀。将20毫升甲醇加入以上溶液，室温下静置24小时。沉淀变
成深橙色时将其分离洗涤。该深橙色沉淀即为花状形貌的五氧化二钒颗粒。另外一些方法合成的形貌与上述五氧化二钒颗粒有明显的差别，如海胆状五氧化二钒微米颗粒，以及花状图案的五氧化二钒薄膜。以上方法原料成本偏高，方法复杂，产物有废酸产生，不够绿色环保，不适合大规模生产，给后续使用带来巨大不便。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种微纳颗粒，所述微纳颗粒同时具有片层纳米结构和花状类球形微米结构。本专利技术的第二目的在于提供一种所述微纳颗粒的制备方法，该方法操作简单、成本低廉、安全环保，可以大规模应用于实际生产中。本专利技术的第三目的在于提供所述微纳颗粒的应用，所述微纳颗粒的应用范围广泛，适用于在新能源、环境检测、及食品和医学领域。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：本专利技术的一个方面涉及一种微纳颗粒，所述微纳颗粒是五氧化二钒微纳颗粒，由纳米片自组装形成。由纳米片组装形成的微纳颗粒具有微米级的宏观尺寸，同时，其表面积比普通的微纳颗粒大很多，因此其吸附面积很大。优选地，所述微纳颗粒是花状微纳颗粒。花状的微纳颗粒具有良好的气体传感性能，其吸附气体后会有明显的电阻降低。本专利技术的另一方面涉及所述的微纳颗粒的制备方法，所述方法包括以下步骤：1)将五氧化二钒加入乙二醇中，搅拌，使其混合均匀，形成悬浮液A；2)向悬浮液A加入碳酸氢钠溶液，形成悬浮液B；加入碳酸钠溶液可以促使在后续反应中，片状的钒氧化合物通过自组装形成花状微纳颗粒。3)加热悬浮液B，后室温静置冷却，得到含有黑色沉淀的前驱物；加热悬浮液，使得五氧化二钒溶于乙二醇，并与之发生化学反应，生成片状产物。4)将步骤3)所形成的含有所述前驱体的混合溶液离心分离，洗涤并烘干，得到纳米片自组装形成的花状氧化钒前驱物；5)将步骤4)得到的前驱物在空气气氛下煅烧，得到所述微纳颗粒。在空气中煅烧，使得前驱物被在高温下被空气中的氧气完全氧化，形成纯五氧化二钒构成的微纳颗粒。本专利技术的方法中，所使用的试剂均安全环保，且来源易得成本低廉，本专利技术使用的方法条件温和。优选地，所述步骤1)中的搅拌在50-70℃的水浴中进行，所述悬浮液A中所述五氧化二钒相对于乙二醇的摩尔浓度为0.075-0.3mM。五氧化二钒的浓度过高会造成后续反应中形成的微纳颗粒过大，而其浓度过低时则会导致无法形成颗粒。优选地，所述碳酸氢钠溶液的摩尔浓度为1-1.5M。优选地，所述步骤2)中碳酸氢钠溶液的加入量为1-10mL。碳酸氢钠浓度为1-1.5M，加入量为1-10ml时，其促使微纳颗粒生成的能力最强。优选地，所述步骤3)中，所述悬浮液B被加热至180-260℃，加热时间为12-36小时。加热优选在高压条件下进行，因此悬浮液B可以被加热至180-260℃，以该温度加热悬浮液可以使得五氧化二钒溶解在乙二醇中，并发生化学反应，生成钒氧化物的片状沉淀。优选地，所述步骤4)中，使用乙醇和去离子水洗涤，所述烘干在50-80
℃的条件下进行。优选地，所述煅烧的温度为400-600℃，煅烧时间为2-6小时。五氧化二钒的熔点为690℃，选择400-600℃的煅烧温度，可以使得前驱体完全被煅烧成五氧化二钒，同时不破坏所生成的微纳颗粒的花状表面形态。本专利技术的另一方面涉及所述微纳颗粒在新能源、环境检测、食品和医学领域的应用。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术首次在乙二醇溶液中合成纳米片层自组装形成的花状微纳颗粒的前驱物。(2)形成后的钒氧化物微纳颗粒具有很高的比表面积，和较强的结构稳定性。这会有助于其作为电学材料和气体传感材料的性能的提高。(3)纳米片自组装形成的花状钒氧化物颗粒同时具备片层纳米结构和花状类球形微米结构。片层纳米结构对应用功能其主导作用，花状类球形微米结构有助于器件图层的组装。(4)本专利技术所提供的纳米片自组装形成的花状微纳颗粒的制备方法操作简单、成本低廉、具备大量生产的可能，在新能源(锂电池)、环境检测、及食品和医学领域(气体传感器)有着广泛的应用前景。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。图1为本专利技术的制备操作方案简图图2为本专利技术实施例1所制备的纳米片自组装形成的花状氧化钒微纳前驱物扫描电镜照片。图3为本专利技术实施例1所制备的纳米片自组装形成的花状五氧化二钒微纳颗粒。图4为本专利技术实施例1所制备的纳米片自组装形成的花状前驱物微纳颗粒的X射线衍射图谱。图5为本专利技术实施例1所制备的纳米片自组装形成的花状五氧化二钒微纳颗粒的X射线衍射图谱。图6为本专利技术实施例1所制备的纳米片自组装形成的花状五氧化二钒微纳颗粒作为气体传感材料的敏感性和被测气体浓度的关系。图7为本专利技术实施例1所制备的纳米片自组装形成的花状五氧化二钒微纳颗粒作为气体传感材料的选择性。具体实施方案下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。实施例1按照以下步骤制备微纳颗粒：1)纳米片自组装形成的花状氧化钒前驱物的合成：1.1)将商用五氧化二钒加入乙二醇溶液中，在50℃水中浴中强烈搅拌2小时，使其混合均匀，形成悬浮液A；所述悬浮液A的摩尔浓度是0.075mM；1.2)向悬浮液A中加入1mL碳酸氢钠溶液，使悬浮液的颜色由棕黄色变为浅黄色，形成悬浮液B，其中，所述碳酸氢钠溶液的摩尔浓度为1.5M；1.3)将悬浮液B放入高压釜中加热，加热温度为180℃，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种五氧化二钒微纳颗粒，其特征在于，所述微纳颗粒为片状纳米结构自组装形成的花状颗粒，所述微纳颗粒的粒径约为4‑5微米，比表面积约为61.5平方米每克。

【技术特征摘要】
1.一种五氧化二钒微纳颗粒，其特征在于，所述微纳颗粒为片状纳米结构自组装形成的花状颗粒，所述微纳颗粒的粒径约为4-5微米，比表面积约为61.5平方米每克。2.根据权利要求1所述的微纳颗粒，其特征在于，所述微纳颗粒中组成花状颗粒的片层结构厚度约为10纳米，纯度约为99.5％，主要元素为5价钒和2价氧元素。3.权利要求1或2所述的微纳颗粒的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1)将五氧化二钒加入乙二醇中，搅拌，使其混合均匀，形成悬浮液A；2)向悬浮液A加入碳酸氢钠溶液，形成悬浮液B；3)加热悬浮液B，后室温静置冷却，得到含有黑色沉淀的前驱物；4)将步骤3)所形成的含有所述前驱物的混合溶液离心分离，洗涤并烘干，得到纳米片自组装形成的花状氧化钒前驱物；5)将步骤4)得到的前驱物在空气气氛下煅烧，得到所述微纳颗粒。4.根据权利要求3所述的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：付海涛，杨晓红，安希忠，谢辉，
申请(专利权)人：东北大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21