2，3，6-三甲基苯酚的生产工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种用于生产2，3，6‑三甲基苯酚(2，3，6‑TMP)的新方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种用于生产2，3，6-三甲基苯酚(2，3，6-TMP)的新方法。2，3，6-三甲基苯酚可用于例如作为生产维生素E的中间体。2，3，6-TMP是式(I)的化合物由于2，3，6-TMP的重要性，其生产的新方法总是令人感兴趣。从现有技术中已知，由例如2，5-二甲基苯酚通过甲基化来生产2，3，6-TMP。传统上，2，5-二甲基苯酚是从煤焦油中提取的，这是一种不可再生的资源。因此，仍然需要一种生产2，3，6-TMP的方法，其中起始材料从可再生的资源中获得。现在，业已发现了可以在一步反应中由2，5-二甲基呋喃(式(II)的化合物)来生产2，3，6-TMP2，5-二甲基呋喃从可再生资源(纤维素)中获得。从现有技术(即，Y.Román-Leshkov，C.J.Barrett，Z.Y.Liu，J.A.Dumesic，Nature 2007，447，982-985)中已知这种工艺。众所周知，在催化的生物质液化工艺中，果糖可以转化为2，5-二甲基呋喃。果糖可从葡萄糖(纤维素中的结构单元)中获得。已发现，在催化剂的存在下，2，5-二甲基呋喃可以与丙炔或丙炔衍生物反应以得到2，3，6-TMP。因此，本专利技术涉及下列工艺(A)：其中R1为H或Si(CH3)3，并且该工艺在至少一种催化剂的存在下进行。优选地，上述工艺中所用的催化剂是Au(I)络合物。因此，本专利技术还涉及工艺(B)，其为这样的工艺(A)，其中所述催化剂为Au(I)络合物。具体地，对于根据本专利技术的工艺来说，使用下面的Au(I)-络合物作为催化剂：Y——Au(I)——Z (V)，其中Z为阴离子，其选自由[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF-)、四苯基硼酸根以及下面的式(VI)的阴离子组成的组其中Q代表苯基或C1-8-烷基，其优选被至少一个选自由F、Cl和NO2组成的组中的取代基所取代；并且X为卤素原子，具体为F和Cl；并且Y为有机配体。因此，本专利技术还涉及工艺(C)，其为这样的工艺(A)或(B)，其中使用的至少一种Au(I)络合物为下面的式(V)所示的化合物Y——Au(I)——Z (V)，其中Z为阴离子，其选自由[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF-)、四苯基硼酸根以及下面的式(VI)的阴离子组成的组其中Q代表苯基或C1-8-烷基，其优选被至少一个选自由F、Cl和NO2组成的组中的取代基所取代；并且X为卤素原子，具体为F和Cl；并且Y为有机配体。优选地，Y是选自由下面的配体(Y1)至(Y10)组成的组中的有机配体：因此，本专利技术还涉及工艺(C’)，其为这样的工艺(C)，其中式(V)的Au(I)络合物的有机配体选自由下面的配体(Y1)至(Y10)组成的组：优选地，Z为阴离子，其选自由如下阴离子[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根(例如三氟甲基磺酸根CF3SO3-)、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF-)、四苯基硼酸根以及下面的式(VI’)的阴离子组成的组，因此，本专利技术还涉及工艺(C”)，其为这样的工艺(C)或(C’)，其中阴离子Z选自由下面的阴离子[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根(例如三氟甲基磺酸根CF3SO3-)、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF-)、四苯基硼酸根以及下面的式(VI’)的阴离子组成的组催化剂(Au(I)络合物)可以以式(I)所限定的形式添加到反应混合物中，但Au(I)-络合物也可以在反应混合物中原位形成(在加入起始材料之前或加入起始材料之后)。例如，有机配体可以以盐的形式加入(例如氯化物：Y-Au(I)Cl)并且阴离子以金属盐的形式加入(例如银盐Ag(I)Z)。Au(I)络合物是原位形成的并且所产生的金属盐(例如AgCl)不会产生负面干扰。因此，本专利技术涉及工艺(D)，其为这样的工艺(C)、(C’)或(C”)，其中Au(I)络合物被原样添加到反应混合物中。此外，本专利技术涉及工艺(E)，其为这样的工艺(C)、(C’)或(C”)，其中Au(I)络合物在反应混合物中原位形成。优选的式(V)的Au(I)络合物为下面那些：其中Cy为环己基，iPr为异丙基并且Tf为三氟甲基磺酸根。使用丙炔衍生物(代替丙炔)时，则按照下列方式选择R1：该衍生物比丙炔更易处理，并且其中R1将形成可容易地从反应混合物中除去的反应产物。如果R1＝Si(CH3)3，那么式(III)的化合物是液体。因此，还可以使用与具有Si(CH3)3基团那些不同的其它丙炔衍生物(当其具有如上所述的性能时)。通常，Au(I)络合物以一定的量存在，其中底物(式(I)的化合物)与催化剂的比例为2∶1至10000∶1，优选为10∶1至3000∶1。该比例为重量比。因此，本专利技术还涉及工艺(F)，其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)或(E)，其中底物与催化剂的比例为2∶1至10000∶1，优选为10∶1至3000∶1。另一个实施方式是根据本专利技术的工艺，其中在该工艺开始时苯甲腈被添加到反应混合物中。通常，其相对于催化剂以等摩尔量添加。因此，本专利技术还涉及工艺(G)，其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)或(F)，其中苯甲腈被添加到反应混合物中。因此，本专利技术还涉及工艺(G’)，其为这样的工艺(G)，其中相对于催化剂苯甲腈以等摩尔量添加到反应混合物中。根据本专利技术的工艺通常在正常压力下进行。因此，本专利技术还涉及工艺(H)，其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)、(F)、(G)或(G’)，其中所述工艺在正常压力下进行。根据本专利技术的工艺的反应温度通常在10-50℃之间，优选在15-30℃之间。因此，本专利技术还涉及工艺(I)，其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)、(F)、(G)、(G’)或(H)，其中所述工艺在10-50℃之间、优选在15-30℃之间的温度下进行。反应通常在惰性溶剂(或溶剂混合物)中进行。优选地，该溶剂(或溶剂混合物)具有中性或酸性pH值。优选的溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氟乙醇、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、环己酮、丙酮。更优选的是二氯甲烷、三氟乙醇和1，2-二氯乙烷，以及二氯甲烷与5体积％的三氟乙醇的混合物。此外，还可以使用离子液体作为溶剂。非常合适的离子液体是下面这些(IL1、IL2和IL3)：因此，本专利技术还涉及工艺(K)，其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)、(F)、(G)、(G’)、(H)或(I)，其中所述工艺在惰性溶剂(或溶剂混合物)中进行。因此，本专利技术还涉及工艺(K’)，其为这样的工艺(K)，其中所述溶剂(或溶剂混合物)具有中性或酸性pH值。因此，本专利技术还涉及工艺(K”)，其为这样的工艺(K)或(K’)，其中所述溶剂选自由二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氟乙醇、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、环己酮、丙酮组成的组。因此，本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产式(I)的化合物的工艺其中在至少催化剂的存在下，式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，其中R1为H或Si(CH3)3。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.27 EP 14152691.31.一种用于生产式(I)的化合物的工艺其中在至少催化剂的存在下，式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，其中R1为H或Si(CH3)3。2.根据权利要求1的工艺，其中所述催化剂是Au(I)络合物。3.根据权利要求1或2的工艺，其中使用至少一种式(V)的催化剂Y——Au(I)——Z (V)，其中Z为阴离子，其选自由[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF-)、四苯基硼酸根以及下面的式(VI)的阴离子组成的组其中Q代表苯基或C1-8-烷基，其优选被至少一个选自由F、Cl和NO2组成的组中的取代基所取代；并且X为...

【专利技术属性】
技术研发人员：沃纳·邦拉蒂，尤拉·莱提诺伊斯，托马斯·内切尔，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL