利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高微生物浸出废旧线路板中金属铜的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高微生物浸出废旧线路板中金属铜的方法。本方法的电极体系由碳棒阴极、碳棒阳极和铜导线构成，其中，碳棒阳极为市售导电碳棒，碳棒阴极由市售导电碳棒经石墨烯修饰获得。本发明专利技术将电极体系放入嗜酸氧化亚铁硫杆菌浸出废旧线路板中金属铜的反应容器中用于提高A.f菌对金属铜的浸出效率。本发明专利技术的有益效果在于；本发明专利技术充分利用了石墨烯的导电性和催化特性，具有工艺简单，成本低，环境友好等优势，有利于石墨烯在生物冶金领域的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高微生物对废旧线路板中铜浸出效率的方法，属于有色金属回收和生物冶金

技术介绍
线路板（Printed Circuit Board，PCB）是电子工业的基础，是各类电子产品的核心，存在于手机、电脑、电视机、计算机等大件电器产品中。据统计，我国每年需要处理的废旧PCBs在50万吨以上，并且还在继续增长，其主要有三个来源：1）自大陆本土产生的电子废弃物中拆解得到；2）从运输到中国的洋垃圾中拆解得到；3）线路板生产加工过程中产生的边角斜料和报废品等。线路板中含有多种有价金属，高效环保的回收其中的金属铜是一直被关注的焦点。利用微生物浸取废旧PCBs中的金属铜是绿色环保的新技术。在浸出金属铜的微生物中，嗜酸氧化亚铁硫杆菌是较常用的菌种。但由于浸出周期较长，浸出效率不高，该方法在工业中的应用受到了限制。结合活性炭、电场刺激等因素催化A.f菌浸出金属铜的作用，提出一种能够快速提高嗜酸氧化亚铁硫杆菌对废旧PCBs中金属铜浸出效率的方法。石墨烯为碳纳米材料，比表面积大，导电性优良，催化效果较强，在催化领域具有广泛的应用前景。石墨烯集合了活性炭的导电性能以及电场刺激的电子转移特性，将其修饰在碳棒阴极表面，可以提高石墨烯电极体系的导电催化特性。本专利技术拟通过石墨烯修饰的碳棒电极体系催化嗜酸氧化亚铁硫杆菌对废旧PCBs中金属铜的浸出。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高废旧线路板中铜生物浸出效率的方法。本专利技术方法所用浸取液环保无危害并且可循环利用，对环境友好。本专利技术制作了碳棒阳极和一定量石墨烯修饰的碳棒阴极用导线相连后构成的修饰电极体系，其可以提高嗜酸氧化亚铁硫杆菌对废旧线路板中金属铜的浸出效率，并且石墨烯修饰的碳棒电极经过水洗干燥后可继续回用。本专利技术使石墨烯在生物冶金领域的应用成为可能，为工业应用提供了实践基础。本专利技术技术方案具体如下。本专利技术提供的一种利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高微生物浸出废旧线路板中金属铜的方法，具体步骤如下：步骤1，将废旧的线路板经过两级破碎和分选处理，得到不同粒度的金属富集体；步骤2，选取菌种进行驯化培养，提高菌种对铜离子的耐受性；步骤3，制作碳棒阳极和碳棒阴极，将碳棒阳极和碳棒阴极用铜导线相连构成石墨烯修饰的碳棒电极体系；其中：碳棒阳极和碳棒阴极的面积均在0.5~10cm2之间，碳棒阳极为市售导电碳棒，碳棒阴极由市售导电碳棒经石墨烯修饰获得，其石墨烯的修饰量为1.0~3.0mg/cm2碳棒阴极面积；步骤4，将碳棒电极体系放入反应容器中，接入经过驯化处理的菌种，于25~30℃温度，120~150 r/min转速下的培养箱中浸出5~10天，浸出过程中监测溶液中pH、Fe2+浓度、ORP、金属铜浸出率随浸出时间的变化，5~10天后浸出结束；步骤5，浸出过程完成后，收集浸出液并过滤，得到滤液；将所得滤液依次进行萃取、反萃取和电解过程，得到电解铜。上述步骤1所述的废旧线路板预处理可得到粒度为1mm的线路板，此粒度的线路板粉末为金属铜的富集体，有利于菌种对铜的浸出。上述步骤2中，所述的菌种为嗜酸氧化亚铁硫杆菌；对其进行驯化培养的步骤如下：将嗜酸氧化亚铁硫杆菌接种至9K培养基溶液中，加入覆铜板进行驯化培养，逐步筛选出对铜离子耐受性高的嗜酸氧化亚铁硫杆菌。具体的，嗜酸氧化亚铁硫杆菌的接种量为10%(体积比)，接种至含有9K培养基的反应容器内，培养基组成为44.3g/L 的FeSO4•7H2O、3g/L的 (NH4)2SO4、0.5g/L 的K2HPO4、0.1g/L 的KCl、0.5g/L 的MgSO4•7H2O、0.01g/L 的Ca(NO3)2，在培养基中加入1cm2覆铜板，于25~30℃温度下，120~150 r/min转速下的培养箱中驯化培养。测定溶液pH值，待pH开始下降并趋向稳定时，菌种处于对数生长期，再次以10%的接种量重复上述驯化过程，筛选出铜离子耐受性高的嗜酸氧化亚铁硫杆菌。上述步骤3所述碳棒阴极的具体制备过程如下：称取石墨烯与小烧杯中，加入去离子水恰好淹没石墨烯，再分别加入Nafion溶液和异丙醇；将密封后的小烧杯放入超声波仪器中超声，使石墨烯充分分散；最后将分散后的石墨烯均匀涂覆在市售导电碳棒外侧，自然干燥后形成阴极催化层，得到石墨烯修饰的碳棒阴极。上述步骤4中，用于连接碳棒阴极和碳棒阳极的铜导线为物理导线，与碳棒接触的部位为不锈钢鳄鱼夹。上述步骤4中，石墨烯修饰的碳棒电极体系具有较好的导电特性和催化性能。将此电极体系放入嗜酸氧化亚铁硫杆菌浸出废旧线路板中金属铜的溶液时，会增强溶液中嗜酸氧化亚铁硫杆菌的活性，促进促进O2的还原，加快反应溶液中的氧化还原反应过程，促进线路板中金属铜的浸出，其反应方程式如式（1）（2）。 （1） （2）上述步骤5中，滤液经过萃取剂进行萃取，其萃取相比O/A为1:1，得到负载铜的萃取有机相；将萃取有机相经过反萃取剂萃取，得到富铜溶液，萃余液在刮去浮油后循环利用；所得的富铜溶液进入电解过程，得到电解金属铜，贫铜溶液则返回到萃取过程循环利用。优选的，萃取剂为铜萃取剂RE609；反萃取剂为硫酸；电解时电流密度200~250A/m2，电压为2~2.2V，阳极板为铅合金板，阴极板为不锈钢板。上述步骤5后，还包括将浸出反应所用的碳棒阴极回收，循环利用，继续用于生物浸出反应的步骤。石墨烯修饰的碳棒电极回收后可以继续使用，因为固定在碳棒电极表面石墨烯作为催化剂不参与化学反应，其性质结构无明显变化，将其用去离子水清洗干净，自然干燥后可循环利用，继续用来催化嗜酸氧化亚铁硫杆菌对废旧线路板金属铜的浸出。本专利技术的有益效果在于：（1）石墨烯具有导电特性和微结构，将其修饰在碳棒阴极表面，与碳棒阳极、物理导线构成了石墨烯修饰的碳棒电极体系。在嗜酸氧化亚铁硫杆菌浸出废旧线路板中金属铜的溶液中，此电极体系的存在能加快反应溶液中的氧化还原反应和电子转移速率，从而提高A.f菌对废PCB中零价金属铜的氧化能力，提高浸出效率。本方法通过紫外分光光度计测定浸出液中Fe2+浓度随时间变化，ORP电极监测溶液中氧化还原电位随时间的变化规律， ICP-AES分析浸出液中的铜离子浓度。根据参数随时间的变化可得出石墨烯修饰的碳棒电极体系可以提高嗜酸氧化亚铁硫杆菌对金属铜的浸出效率。（2）与空白对照组相比，本专利技术利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高了嗜酸氧化亚铁硫杆菌从废旧线路板中浸取金属铜的效率。拓展了石墨烯在生物湿法冶金领域的应用。该方法具有工艺简单、投资小、环境友好等优势，在工业应用中具有实践基础。附图说明图1本专利技术的工艺路线示意图。图2本专利技术的最佳石墨烯修饰量下的碳棒阴极反应前后结构图（其中图a为反应前，图b为反应后）。具体实施方式以下结合附图对本专利技术的具体实施方式作进一步地说明。图1为本专利技术利用石墨烯修饰碳棒电极提高废旧线路板中铜生物浸出效率的工艺流程示意图。现结合附图对工艺流程进行如下描述：（1）废旧线路板的破碎、分选利用大型破碎机对废旧线路板进行粗破碎，再用水冷式破碎机将得到的粗破碎产品进行细破碎，得到粒径在1mm的线路板颗粒，用饱和食盐水对该粒径的线路板进行分选，最本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高微生物浸出废旧线路板中金属铜的方法，其特征在于，具体步骤如下：步骤1，将废旧的线路板经过两级破碎和分选处理，得到不同粒度的金属富集体；步骤2，选取菌种进行驯化培养，提高菌种对铜离子的耐受性；步骤3，制作碳棒阳极和碳棒阴极，将碳棒阳极和碳棒阴极用铜导线相连构成石墨烯修饰的碳棒电极体系；其中：碳棒阳极和碳棒阴极的面积均在0.5~10cm2之间，碳棒阳极为市售导电碳棒，碳棒阴极由市售导电碳棒经石墨烯修饰获得，其石墨烯的修饰量为1.0~3.0mg/cm2碳棒阴极面积；步骤4，将碳棒电极体系放入反应容器中，接入经过驯化处理的菌种，于25~30℃温度，120~150 r/min转速下的培养箱中浸出5~10天，浸出过程中监测溶液中pH、Fe2+浓度、ORP、金属铜浸出率随浸出时间的变化，5~10天后浸出结束；步骤5，浸出过程完成后，收集浸出液并过滤，得到滤液；将所得滤液依次进行萃取、反萃取和电解过程，得到电解铜。

【技术特征摘要】
1.一种利用石墨烯修饰的碳棒电极体系提高微生物浸出废旧线路板中金属铜的方法，其特征在于，具体步骤如下：步骤1，将废旧的线路板经过两级破碎和分选处理，得到不同粒度的金属富集体；步骤2，选取菌种进行驯化培养，提高菌种对铜离子的耐受性；步骤3，制作碳棒阳极和碳棒阴极，将碳棒阳极和碳棒阴极用铜导线相连构成石墨烯修饰的碳棒电极体系；其中：碳棒阳极和碳棒阴极的面积均在0.5~10cm2之间，碳棒阳极为市售导电碳棒，碳棒阴极由市售导电碳棒经石墨烯修饰获得，其石墨烯的修饰量为1.0~3.0mg/cm2碳棒阴极面积；步骤4，将碳棒电极体系放入反应容器中，接入经过驯化处理的菌种，于25~30℃温度，120~150 r/min转速下的培养箱中浸出5~10天，浸出过程中监测溶液中pH、Fe2+浓度、ORP、金属铜浸出率随浸出时间的变化，5~10天后浸出结束；步骤5，浸出过程完成后，收集浸出液并过滤，得到滤液；将所得滤液依次进行萃取、反萃取和电解过程，得到电解铜。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2中，所述的菌种为嗜酸氧化亚铁硫杆菌；对其进行驯化培养的步骤如下：将嗜酸氧化亚铁硫杆菌接种至9K培养基溶液中，加入覆铜板进行驯化培养，逐步筛选出对Cu2+耐...

【专利技术属性】
技术研发人员：白建峰，费彦肖，顾卫华，于伟，姚海燕，扬帆，卢亮，邓明强，张承龙，王景伟，
申请(专利权)人：上海第二工业大学，
类型：发明
国别省市：上海;31